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本论文合成了9个有机膦酸化合物，通过红外光谱、元素分析确定了它们的组成和结构。其中选用CH3C（NH2）（PO3H2）2 [aedpH4]作为有机膦酸前体在水热条件下制备了2个新奇的具有三维开放型骨架结构的聚合物1Co3[CH3C（NH3）（PO3H）2]2[CH3C（NH3）（PO3）（PO3H）]2（H2O）4和2 Cu4[CH3C（NH2）（PO3）2]2(C10H8N2)（H2O）4。它们的磁性研究表明两者都具有较好的反铁磁性质。 聚合物 1 Co3[CH3C（NH3）（PO3H）2]2[CH3C（NH3）（PO3）（PO3H）]2（H2O）4具有三维开放的骨架结构，其中每一层是由对称的{Co3（aedp）4（H2O）4}三聚配位单元组建而成的。Co（1）O6八面体和Co（2）O6八面体各自通过与CPO3四面体共用顶点的方式连接在一起，在c轴方向上形成一个有限的长链{Co3[CH3C（NH3）（PO3H）2]2[CH3C（NH3）（PO3）（PO3H）]2（H2O）4}。在每一条链中，通过两个CH3C（NH3）（PO3）（PO3H）配体把Co（1）和Co（2）原子连接在一起，形成了一个{Co3（aedp）4（H2O）4}三聚体，相邻的三聚体之间通过O（9）和O（11）原子配位连接到等价的Co（1）原子上，在[011]方向上形成一个{Co3[CH3C（NH3）（PO3H）2]2[CH3C（NH3）（PO3）（PO3H）]2（H2O）4}n二维层状结构。O（9）和O（11）原子作为桥联原子把不同的层连接在一起，来自于相邻层的Co（1）O6八面体和Co（2）O6八面体分别通过与两个CPO3四面体共用顶点连接的方式形成一个类似于楼梯的三维结构。郑州大学2004届硕}学位论文 聚合物2是由{Cu4（aedP）2（H20）2}n层通过4，4’一联毗睫桥连所形成的三维开放骨架结构。在每一层中由{C山（aedp）2（HZO）2}配位单元通过笼CuO4}单元连接在一起。每个aedp基团以双鳌合的方式桥连Cu（1）和Cu（2）原子，形成{Cu3（aedp）2}的三聚体单元。相邻的三聚体单元由磷酸氧O（2）与等价的Cu（l）原子配位而结合在一起，沿{0011方向形成梯形结构的无限长链。这些长链通过{Cu（3）O4}单元共享aedp剩余的嶙酸氧。（7）而连接在一起，由此在ac平面内形成磷酸铜的层状结构。层与层之间则通过4，4’一联毗陡桥联配体连接在一起形成一个三维的开放型骨架结构。 聚合物2的结构图 聚合物1的磁性研究表明该配合物中存在着反铁磁相互作用，考虑到聚合物1结构中包含了由氧原子桥联的{Co3[CH3C伽H3)（PO3H）2]2[CH3C（N H3）（pO3）（pO3H）]2（HZO）4}n层，因此磁性中心之间通过0一P一O桥的反铁磁相互作用对于最终的全部反铁磁行为都有贡献。 聚合物2中也存在着反铁磁相互作用，采用最小二乘法拟和技术，求得磁偶合参数为:g一1.55，J一75.s9398em一l，Na一0.00737。由于J<0，说明分子中存在反铁磁相互作用。