论文部分内容阅读
嘧啶-2-硫醇衍生物由于具有很重要的生物活性而广泛用于药物化学。对于未取代的嘧啶-2-硫醇,传统的合成方法是由1,1,3,3-四乙氧基丙烷与硫脲在强酸介质中反应而得。只有Habibi报道了在碱性条件下由β-烯胺与硫脲反应的合成方法。而近些年的研究主要集中在用查尔酮与硫脲的反应来合成嘧啶-2-硫醇的互变异构体-嘧啶2-(1H)-硫酮。氮杂迈克尔加成反应及迈克尔加成反应是构建C-N键和C-C键的重要合成方法。其中以硝基烯为迈克尔受体,3-氨基吡唑为迈克尔给体的氮杂迈克尔加成反应将会得到同时含有硝基、氨基和吡唑环等多官能团的重要有机化合物;另外,以二烯酮为迈克尔受体,苯乙腈为迈克尔给体的迈克尔加成反应也会得到同时含有氰基、烯基和羰基等多官能团的重要有机化合物。但是,这两类反应至今尚未见文献报道。本文主要研究了以氮杂迈克尔加成/亲核加成/芳构化反应合成4-芳基乙基-6-芳基嘧啶-2-硫醇的方法和无催化条件下3-氨基吡唑和β-硝基苯乙烯的氮杂迈克尔加成反应,同时还报道了苯乙腈与二烯酮的迈克尔加成反应。本论文主要分为四章内容:第一章:综述了嘧啶-2-硫醇的合成与应用以及含吡唑环化合物的氮杂迈克尔加成反应及应用。第二章:探究了以氢氧化钠作催化剂,二烯酮和硫脲的氮杂迈克尔加成/亲核加成/芳构化反应,合成了一系列的4-芳基乙基-6-芳基嘧啶-2-硫醇。此方法只用简单的无机碱催化反应,反应条件较温和,产率高,原子利用性好。第三章:探究了无催化条件下3-氨基吡唑和β-硝基苯乙烯的氮杂迈克尔加成反应,得到了一系列的1-(2-硝基乙基)-吡唑-3-胺。此方法不需要任何催化剂,条件温和,产率较高。第四章:探究了DBU作催化剂条件下,苯乙腈与二烯酮的选择性迈克尔加成反应,得到了一系列的(E)-3-(2-氧代-2-芳乙基)-2,5-二芳基戊-4-烯腈。此方法条件温和,产率较高。