V2O5干凝胶及水溶性聚吡咯/V2O5纳米复合材料的研究

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本论文详细评述了聚合物/层状无机化合物纳米复合材料的研究进展,介绍了有机-无机纳米复合材料的特点和应用前景。在前人研究工作的基础上,考虑到经济和环境因素,以水溶性聚吡咯/V2O5纳米复合材料作为最终合成目标,确定了在合成纳米复合材料过程中以水作为溶剂的原则,分别对V2O5溶胶-凝胶体系的制备、结构、性能及其相关性,以及水溶性吡咯单体衍生物和水溶性聚吡咯/V2O5纳米复合材料的合成进行了研究:采用熔融淬冷法制备V2O5干凝胶,并对其合成工艺进行了改进;合成了两种水溶性吡咯衍生物单体(阳离子取代吡咯------N-乙基吡咯三甲基碘化铵和阴离子取代吡咯-----N-乙氧基乙基吡咯磺酸钠);采用单体插层原位复合和聚合物溶液插层两种复合技术,制备了聚(N-乙基吡咯)三甲基碘化铵/V2O5纳米复合材料。 针对以V2O5为原料、熔融淬冷法合成V2O5溶胶、制备V2O5干凝胶薄膜这一方法,提出了在V2O5熔融时运用氧气顶吹工艺这一思路,目的是增加熔体表面的氧分压,减少熔体的氧缺损,使V2O5干凝胶的V5+离子含量更高、其结构更完整、性能更稳定。研究了氧气顶吹对V2O5干凝胶形成过程的影响,结果表明: 氧气顶吹工艺运用于熔融淬冷法制备V2O5干凝胶是可行的。其XRD和TGA图谱显示,在相同温度下热处理,样品A在001面有序化程度比样品B低。在360℃~410℃范围内,样品A和样品B的重量损失均在1.8%左右。样品A的n=1.59,样品B的n=1.79。 FT-IR谱表明,样品(A、B)在不同温度下熔融的特征吸收峰基本没有差异,只是样品A在530cm-1处的吸收强度稍强。XPS谱表明在薄膜中存在着V=O、V-O-V、V-O-H等多种氧的结合状态,对其Ols、V2p3╱2进行窄区谱进行分峰拟合,结果表明:样品A中V5+、V4+含量分别为70.55%、29.33%;而样品B中V5+、V4+含量分别为66.25%、33.74%。SEM谱显示样品A比样 摘 要品B表面光滑,经热处理后,样品A比样品B的层状结构更整齐、完整。 V。o。干凝胶的离子储存能力受到薄膜中Vk离子的含量和理离子可占据的总位置数限制,热处理温度对理离子的储存性有一定的影响:低温时,由于凝胶薄膜中层间水的脱出,有利于注理量的提高;高温时,有V坍离子产生,不利于注理量的提高。样品A比样品B电流面密度大。随着热处理温度的提高,理离子退出时,电流峰向高压方向移动,而注入时,电流峰向低电压方向移动。 首次合成了水溶性化合物N乙基毗咯三甲基碘化按以及用新的合成路线合成了水溶性化合物N-乙氧基乙基毗咯磺酸钠,两者水溶性良好。以水作为溶剂,通过单体原位插层聚合和聚合物溶液插层两种方法,合成聚N乙基毗咯三甲基铰N。OS纳米复合材料,并对这两种材料的合成、结构和性能进行了研究。结果表明: 在聚合物溶液插层中,聚*一乙基毗咯三甲基碘化铰较容易插层进入VZOS层间,VZOS层间扩大至 16厂972人。在单体插层聚合中,N一乙基毗咯三甲基镣不仅在层内聚合,还可在层外聚合,VZOS层间扩大至13.5456人。两种聚N乙基毗咯三甲基铰/V。OS纳米复合材料的电导率均比VZOS干凝胶提高近两个数量级。 本论文针对溶胶一凝胶技术提出了一种新的工艺方法,对合成水溶性离子型聚毗咯N。O。纳米复合材料提供了一种可行的途径和技术,并初步研究了N乙基毗咯三甲基碘化铰的单体插层聚合和聚N乙基毗咯三甲基碘化铰聚合物溶液插层的反应历程,对有机-无机纳米复合材料的学科发展具有积极的促进作用。
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