半干法脱硫灰渣性质、组成分析及转化初步研究

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随着国家对工业排放SO2控制的重视,越来越多企业采用钙法烟气脱硫,尤其是半干法脱硫技术。该技术产生大量脱硫副产物(亦称为脱硫灰渣),因组分复杂且含有大量的亚硫酸钙而难以综合利用。堆放或抛弃处置既浪费土地资源和硫资源,又会产生二次污染,故对此类脱硫灰渣的资源化利用问题亟待解决。本文以某厂半干法脱硫灰渣为研究对象,对其进行理化分析,根据其特征提出资源化利用方向,并进行氧化转化初步研究,研究工作主要包括以下四个方面:(1)对脱硫灰渣采用X射线衍射分析、激光粒度分析、热重-差热分析等手段进行基本理化性质表征。结果表明该脱硫灰渣主要物相组成为半水亚硫酸钙、氢氧化钙、碳酸钙、二水硫酸钙;其平均粒径为13.01μm,中位径为12.78μm;在惰性气氛下,其中亚硫酸钙约在675°C开始分解产生二氧化硫。(2)对该脱硫灰渣主要成分进行定量分析,建立简便快速测定脱硫灰渣中氢氧化钙含量方法,根据脱硫灰渣中氢氧化钙、总硫等含量对脱硫工艺稳定性进行了评价,并提出其资源化利用方向。结果表明蔗糖助溶-酸碱滴定法测定脱硫灰渣中氢氧化钙含量相对偏差为±0.5%以内,回收率在97.4%~106.0%之间,方法可行;亚硫酸钙含量约为(26±5)%,直接进行资源化利用存在隐患;氢氧化钙含量约为(26±6)%,脱硫剂利用率还可进一步提高;总钙含量约为(49±1)%,总硫含量约为(27±3)%,为高钙高硫型半干脱硫灰渣。(3)探讨了脱硫灰渣中亚硫酸钙在不同条件下的稳定性。结果表明此脱硫灰渣在空气中约从450°C开始发生氧化,但氧化不完全,仍有一部分分解产生二氧化硫;室温下脱硫灰渣不具有长期稳定性,在潮湿敞开的情况下其中亚硫酸钙会缓慢氧化为硫酸钙;脱硫灰渣在pH低于4的环境下,其中亚硫酸钙易发生分解。(4)研究该脱硫灰渣转化的可行性。以过氧化氢为氧化剂,研究脱硫灰渣中亚硫酸钙的加速氧化,并对搅拌时间、固液比、过氧化氢用量等条件进行优化。同时,采用碳酸氢铵对硫酸钙转化为碳酸钙进行预研究。结果表明,当过氧化氢与亚硫酸钙摩尔比为1.4,液固比为5:1,搅拌2h时,脱硫灰渣总碱度从41.5%降至29.2%,其中亚硫酸钙氧化率达97%以上;当碳硫比为1.1:1时,硫酸钙转化率达98%。
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