小分子铱配合物的合成及其应用研究

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磷光金属配合物如铑、铂、铱、锇等配合物,因其具有卓越的光物理性质而受到越来越多的关注。其中金属铱配合物具有优良的光稳定性、发射波长易于调节、具有较大的斯托克斯(Stokes)位移和较长的发射寿命等特点,广泛应用于催化、OLED、光化学传感器、生物标记等领域。本论文主要工作是设计合成一系列磷光铱配合物,拓展其在多色发光和磷光化学传感器等方面的应用。具体研究内容可分为两部分:1.纳米配位聚合物的合成及其性质研究设计合成了λem=485nm和λem=600nm的两种铱羧酸配合物,利用羧酸基团与金属离子之间的相互作用,引入钇离子作为连接结,制备了磷光纳米配位聚合物。通过改变两种具有不同发射的铱羧酸配合物的掺杂比例,借助钇离子介导的能量转移,在单波长激发下实现了从蓝色到橙色的多色磷光发射,并且可以获得近白光发射。2.中性铱磷光配合物的合成及其用于银离子检测设计合成了一种含氯的中性铱配合物Ir(dfppy)2PyCl,其乙腈溶液在476nm处具有明亮的蓝绿色磷光发射。在铱配合物的乙腈溶液中逐渐加入Ag~+,配合物的磷光发射光谱最大发射峰强度逐渐降低,紫外可见吸收光谱在紫外区和可见光区的吸收逐渐减弱,同时在242nm和310nm附近出现了新的弱吸收峰,进一步实验结果表明该配合物对Ag+的检测具有较高的选择性和良好的抗干扰能力。根据HR-MS数据,推测了可能的识别机理,即在配合物Ir(dfppy)2PyCl的乙腈溶液中加入Ag~+后,Cl与Ag~+形成了无机盐AgCl,并伴随配合物的磷光强度降低,实现对Ag~+的有效检测。
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