酰胺类菲并咪唑材料的制备及其荧光性质的应用

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酰胺,作为一类重要的羧酸衍生物结构,由于酰胺键中羰基和氨基的存在,很容易通过分子内、间的氢键或是螯合、配位等作用实现功能的强化与复合,使其在材料科学、靶向传感和生命健康等领域都扮演了极其重要的角色。菲并咪唑,作为一类新型的蓝色荧光材料构筑基元,以其优异的光学性能、良好的热学稳定性、简单的制备过程和灵活的结构修饰特点,逐步成为有机光电领域的新星。本文首次提出了将酰胺基团结构优势与菲并咪唑的光学性能结合,借助紫外吸收光谱、荧光光谱和电化学数据,充分挖掘其在功能性荧光领域的潜能。本文基于课题组前期菲并咪唑光学性质的研究基础,优选其N1和C2作为羧酸衍生物的衍生位点,从多种酰胺类制备方法中优选酰氯法作为菲并咪唑酰胺类化合物的主要合成方法,通过简单的功能团取代和修饰,实现了菲并咪唑和酰胺类结合方式的摸索,并对多种羧酸衍生结构在荧光性质方面的应用进行了简单的探究。通过选择甲酰基羧酸或氨基羧酸为原料,采用“一锅法”制备的C-COOH和N-COOH结构,比较二者的紫外吸收和发射光谱,进一步明确了菲并咪唑N1和C2的取代基效应;简单的二氯亚砜回流的办法得到了两种酰氯结构(C-COCl和N-COCl),二者展现了良好的水系稳定性,溶剂化测试和pH传感实验表明菲并咪唑取代位点不同导致的荧光显著差异,细胞染色实验证明其二者可能作为荧光探针的潜质;选择苯胺作为酰胺类模型化合物原料,制备了CA和NA两种结构,核磁表征低场区显著单峰结构证明酰胺结构的存在,比较二者的荧光光谱、溶剂化效应、电化学数据和pH效应,证明NA结构从光电材料构筑方面展现了更好的潜质;优化NA结构的C2处的苯环为萘环结构,比较了其位和β位两种链接对其荧光性质的影响,结合Lippert-Mataga方程分析、电化学数据及其他结果,证明受限共轭的链接方式可能对构筑酰胺类菲并咪唑材料更为有利。通过对N1和C2菲并咪唑羧酸衍生物的结构优化和光学研究,证明酰胺类菲并咪唑在保持深蓝色固态发射的前提下,调整激发态结构具有明显优势,是一类极具潜质的光电材料构筑体系。
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