La0.7Mg0.3Ni2.8Co0.5合金储氢和电化学性能的研究

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La-Mg-Ni系列储氢合金作为Ni-MH电池负极的活性物质具有高容量、易活化以及安全无污染等优点,其中La0.7Mg0.3Ni2.8Co0.5合金电极的最大放电容量为传统LaNi5合金电极的1.3倍。为了提高La0.7Mg0.3Ni2.8Co0.5合金电极的综合性能,本文研究热处理、元素替代以及不同制备工艺对该合金的储氢和电化学性能的影响。用不同的温度对La0.7Mg0.3Ni2.8Co0.s合金进行退火处理,发现合金的主相都是由LaNi5和La2Ni7相组成。从衍射峰的尖锐程度得出,退火温度越高,合金成分越均匀。合金电极的电容保持率也随着退火温度的增加逐渐增大,S100从39.67%增加到58.25%,但是合金电极的高倍率HRD1200和扩散系数D则是逐渐减小。合金电极的阳极氧化峰电流密度Ip、极限电流密度IL和交换电流密度Io则是随着退火温度的增加先降低后升高。当合金的退火温度达到了900℃时,其合金的储氢量最大,吸放氢平台压低且相对较平坦,电极的最大放电容量Cmax也最高。在对合金退火研究的基础上,研究了不同冷却方式(随炉冷却、自然冷却、淬火和回火)对加热到900℃且保温8个小时的La0.7Mg0.3Ni2.8Co0.5合金的影响。XRD分析结果得出合金的主相没有改变,还是由LaNi5和La2Ni7相组成。由于随炉冷却合金的La2Ni7相晶胞体积和c/a最大,该合金在储氢容量、电极的最大放电容量以及循环稳定性方面都有最佳表现。淬火合金的氢化物最活跃,该合金电极的扩散系数最大,但是循环稳定性最差。回火处理后合金电极的高倍率HRD1200、阳极氧化峰电流密度厶、极限电流密度IL和交换电流密度Io都优于其他冷却方式的合金,电容保持率S100也达至了56.6%。La0.7Mg0.3-xLixNi2.8Co0.5(x=0-0.15)储氢合金的主相都是LaNi5和La2Ni7相,其储氢量和电极的循环稳定性都随着Li含量的增大先上升后下降,储氢量最高为1.1wt.%(x=0.1),循环稳定性S100最大为42.1%(x=0.05)。随着x的增大,合金电极的高倍率HRD1200从80%逐渐提高到82.8%,交换电流密度Io也从192.2 mA/g逐渐提升到236.8 mA/g,而扩散速率D却从2.35x10-10cm2·s-1下降到2.18x10-10 cm2·s-1。当x=0.1时,合金电极的阳极氧化峰电流密度Ip和极限电流密度IL都最高。用三种不同制备工艺制备La0.7Mg0.25Li0.05Ni2.8Co0.5合金。A#:把金属一次性熔炼成合金;B#:先熔炼La-Ni-Co,再加入Mg和Lj熔炼成合金;C#:先分别熔炼La-Ni-Co和Mg-Li,然后把两者放到一起熔炼成合金。PCT测试结果表明,用电弧炉熔炼过La-Ni-Co合金B#和C#的储氢量较大,其中C#合金吸放氢平台压滞后较小。电化学测试结果发现,合金电极的最大放电容量和扩散速率D没有随制备工艺变化而改变。C#合金电极的阳极氧化峰电流密度Ip、极限电流密度IL、交换电流密度Io以及高倍率性能最大,其中HRD1200高达87.5%。B#合金电极的循环稳定性最大,,S100等于48.3%。
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