基于活性炭和银纳米粒子的协同拉曼增强效应及其对人体尿液中甲醛超灵敏检测

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通过制造拉曼“热点”来放大表面增强拉曼散射(surface-enhanced Raman scattering,SERS)信号是当前拉曼研究的热点问题,但是如何制备简单、低成本且具有高密度“热点”的SERS衬底以提高目标分析物的检测灵敏度,仍然面临一些巨大的挑战。本论文发展了一种简单方法来构建具有高密度“热点”的SERS衬底,即利用常见的吸附剂——活性炭(activated carbon,AC)作为模板,通过其表面官能团与银纳米粒子(Ag nanoparticles,Ag NPs)相互作用,诱导Ag NPs在AC表面自组装形成新型SERS衬底AC/Ag NPs。实验结果表明,所制备得到的AC/Ag NPs衬底对孔雀石绿的拉曼增强作用是纯Ag NPs的6倍。然而甲醛作为非拉曼活性分子,因其较小的拉曼散射截面导致即使在被增强的情况下,其拉曼信号响应依然非常微弱。为解决上述问题,可以在硫酸-溴酸钾体系中,借助甲醛催化孔雀石绿(具有较强的拉曼信号)氧化生成无色孔雀石绿(其拉曼信号比较弱)的反应,通过反应前后的拉曼信号强度的变化,从而间接实现对甲醛含量测定。利用这一原理,孔雀石绿的拉曼信号猝灭程度与甲醛浓度在0.1 ppb到100 ppb浓度范围内呈现良好的线性关系,检测限达到0.07ppb,与欧洲和日本所采用的甲醛标准检测方法(Nash法,检测限10-7M,相当于3 pbb)相比,检测限降低约两个数量级。此外,人体尿液中甲醛含量检测结果显示:该方法具有良好的选择性和准确度。因此,本文所构建的AC/Ag NPs传感器(具有制备简单、廉价和快速等优点)将为未来各种复杂基质中目标分析物的快速检测提供一个新的途径。
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