完全液相法制备CuZnAl催化剂应用于固定床CO加氢反应的研究

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随着我国经济飞速增长,对能源需求量日益增大。油资源短缺、煤炭资源丰富的特殊国情下及公众环保意识的日益增强情况下,煤转化为清洁能源日益受到广泛的关注,因此以天然气或煤炭为基础生产洁净的液体燃料作为石油资源的补充,对我国未来发展具有极其重要的战略意义。甲醇、乙醇和二甲醚不仅仅是重要的基础有机化工原料,而且还是未来有可能代替化石燃料的可再生清洁能源。医药、农药、香料、涂料、染料以及三大合成材料生产都需要甲醇、乙醇作原料或溶剂。本文采用丙三醇代替完全液相法制备催化剂过程中的石蜡作为热处理介质,制备了CuZnAl催化剂。分别研究热处理介质、热处理温度、CuZnAl配比以及表面活性剂对催化剂在高压微型固定床反应器上CO加氢反应催化性能的影响,利用傅立叶红外光谱仪、X射线衍射(XRD)、低温氮气吸附-脱附、H2程序升温还原(H2-TPR)等对催化剂进行了表征,并对催化剂的还原性、晶相、晶粒和表面结构等性质进行分析。综合实验结果得出以下结论:1)采用丙三醇为热处理介质所制备的CuZnAl催化剂在固定床上的催化活性明显优于石蜡作为热处理介质所制备的催化剂,且催化剂中Cu组分主要以Cu2O晶相的形式存在。2)采用丙三醇作为热处理介质制备CuZnAl催化剂可以提高催化剂表面Cu含量和降低催化剂表面碳含量,催化剂表面积碳减少是改进完全液相催化剂活性提高的重要原因。3)热处理过程中在保证硝酸根全部分解的情况下热处理温度越低,催化剂中Cu20结晶度越好和含量越多,催化剂活性相对越好,越有利于促进二甲醚的生成,且副产物较少。4)热处理温度过高会导致丙三醇在热处理过程中发生聚合和氧化反应,覆盖催化剂活性中心,导致催化活性降低。5)在催化剂制备过程中添加表面活性剂可以提高催化剂的催化活性,有利于甲醇的生成,降低烷烃和CO2等副产物产生,但是不利于二甲醚的生成。6)添加表面活性剂在制备过程中不易除去,可能造成后期催化剂的活性不稳定,催化活性逐渐降低。7)采用丙三醇热处理制备不同铝含量的CuZnAl催化剂,摩尔比为2:1:0.8时,CO转化率较高,促进甲醇脱水的活性中心最多,最有利于产生二甲醚。8)催化剂R140-0.8比表面最大,催化活性相对较好,且二甲醚的选择性最高,比表面增大可以提高催化剂表面的活性中心,有利于甲醇脱水生成二甲醚反应的发生。
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