【摘 要】
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木质素是自然界中由芳环构成的储量最丰富的可再生资源,在生产燃料和化学品方面具有独特优势。为了实现木质素的高值利用,需对其进行高效解聚。由太阳能驱动的光催化反应环境友好、成本低廉,广泛用于化学合成、水解制氢和污染物降解等领域。本文构建了一种重复性好、电子-空穴分离效率高的可见光响应光催化剂,为木质素的温和可持续利用提供了一条有效途径。文中采用水热法制备了CdS/EDTA/g-C3N4(CdS/EDT
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木质素是自然界中由芳环构成的储量最丰富的可再生资源,在生产燃料和化学品方面具有独特优势。为了实现木质素的高值利用,需对其进行高效解聚。由太阳能驱动的光催化反应环境友好、成本低廉,广泛用于化学合成、水解制氢和污染物降解等领域。本文构建了一种重复性好、电子-空穴分离效率高的可见光响应光催化剂,为木质素的温和可持续利用提供了一条有效途径。文中采用水热法制备了CdS/EDTA/g-C3N4(CdS/EDTA/CN)和CdS/H5PMo10V2O40/g-C3N4(CdS/HPA-2/CN)光催化剂,将其用于木质素的光催化解聚,提出可能的光催化机理和木质素解聚机理。主要研究结果如下:(1)采用X射线衍射、X射线光电子能谱(XPS)以及扫描(透射)电子显微镜等对催化剂的组成和形貌进行表征,采用紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱等对催化剂的光学性质进行表征,采用XPS-价带谱及Mott-Schottky测试等方法对催化剂的能带结构进行表征。结果表明,CdS/EDTA/CN和CdS/HPA-2/CN均具有花状形貌,较CdS团聚现象有所改善,较g-C3N4光吸收范围由~440 nm拓宽至~550nm;此外,复合光催化剂的构建使电子分离效率和传输能力均有所提高。(2)以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/甲酸为溶剂,对木质素进行光催化解聚,探索了反应时间、甲酸用量、反应溶剂和催化剂对解聚产物收率的影响。采用高效液相色谱仪、气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)等对解聚产物进行定量定性分析。结果显示,两种催化剂均表现出良好的木质素光催化活性,当反应时间为4 h,反应溶剂为DMF/甲酸(v/v=40/10)时,CdS/EDTA/CN体系中香草醛和香草酸总收率可达27.5 mg/g木质素,而CdS/HPA-2/CN体系中产物收率高达32.7 mg/g木质素。用GC/MS及高分辨质谱对解聚产物分析显示其组分大多为芳香族化合物,加入催化剂后产物中小分子化合物增多,表明光催化有助于木质素发生解聚。对CdS/HPA-2/CN进行重复性实验,结果表明,循环使用三次后,催化剂仍保持较高催化水平,香草醛和香草酸总收率可达首次循环的81%,即26.5 mg/g木质素。(3)通过在反应体系中添加牺牲剂,探索CdS/HPA-2/CN光催化解聚木质素过程中不同活性物质对解聚产生的影响,基于对解聚产物的定性分析,揭示可能的光催化机理和木质素解聚机理。结果表明,空穴(h+)、·OH和·O2-活性物质共同参与木质素的光催化解聚反应,作用顺序为·O2->·OH>h+。最后,提出了可能的光催化解聚途径及C-O、C-C键断键机理。该论文有图53幅,表13个,参考文献135篇。
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