【摘 要】
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螺旋结构普遍的存在于自然界中,作为二级结构中重要的一部分,在生物系统中起着重要作用。受生物螺旋结构的启发,化学家们开发了各种各样的螺旋小分子,低聚物,以及超分子螺旋聚合物。在这些合成的螺旋聚合物中,聚异腈以其独特的刚性螺旋结构,在过去几十年中受到了广泛的关注。本文以(3-氨基丙基)三甲氧基硅氧烷作为原料,通过水解缩合法合成了POSS-NH2。接着与3-羧基丙酸丙炔酯反应,在POSS中引入炔基。最后
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螺旋结构普遍的存在于自然界中,作为二级结构中重要的一部分,在生物系统中起着重要作用。受生物螺旋结构的启发,化学家们开发了各种各样的螺旋小分子,低聚物,以及超分子螺旋聚合物。在这些合成的螺旋聚合物中,聚异腈以其独特的刚性螺旋结构,在过去几十年中受到了广泛的关注。本文以(3-氨基丙基)三甲氧基硅氧烷作为原料,通过水解缩合法合成了POSS-NH2。接着与3-羧基丙酸丙炔酯反应,在POSS中引入炔基。最后与反式双(三乙基膦)二氯化钯(II)反应,成功的制备了以笼型聚倍半硅氧烷(POSS)为核,且结构明确的POSS-Pd(II)配合物。这是首次以POSS为核,引入八个催化位点制备的八臂炔钯催化剂。该配合物能够以活性/可控的链增长方式引发苯基异腈单体的聚合,得到以POSS为核,且结构明确的的星形杂化螺旋聚苯异腈。通过制备不同功能的苯基异腈单体,可以获得具有不同用途的星形杂化螺旋聚异腈。如具有光学活性的单体2L聚合后得到了具有旋光性的星形螺旋聚苯异腈POSS-poly-2L100,其摩尔强度(Δε364)为-18.1 M-1 cm-1。带有亲水链段三乙二醇修饰的功能化苯基异腈单体3可以制备具有热响应的两亲性星形杂化螺旋型聚异苯基嵌段共聚物POSS-poly(2L20-b-380),其低临界溶解温度为63.8℃,临界聚集浓度为73.1 mg/m L,组装后的尺寸大小约为212 nm。具有光学活性的星形杂化螺旋聚异腈与五氟苯酚异腈单体4共聚后可以与胱胺进行酯交换反应,得到交联的具有网状结构的光学活性的杂化螺旋聚苯异腈,可以在外消旋客体分子的对映选择性析晶中具有广阔的应用前景。诱导的苏氨酸晶体的对映体过量百分数(ee)最高可达95%。
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金属有机骨架材料(MOF)由两部分组成:金属阳离子(或金属簇)和有机配体,因此灵活的组合方式让MOF成为纳米材料界的“常青树”。沸石咪唑酯骨架材料(ZIF)作为典型的MOF材料,具有很多优异的物化性能,例如极高的孔隙率和内部表面积、优异的热稳定性和化学稳定性等,在吸附、气体分离、储能材料、催化等多领域都显示出良好的应用前景。本文从ZIF-67和ZIF-8两种材料入手,通过过渡金属掺杂和煅烧处理,合
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