原子转移自由基聚合制备PS-b-PHEMA嵌段共聚物刷

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本论文将溴异丁酸十一烷基氯硅烷酯(BMPUTS)以化学键结合到SiO2表面形成BMPUTS单分子层,并原位引发苯乙烯(St)及甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)单体的原子转移自由基聚合(ATRP),制备了聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸羟乙酯(PS-b-PHEMA)嵌段共聚物刷。用X射线光电子能谱、原子力显微镜及水接触角对SiO2表面进行分析,通过凝胶渗透色谱及核磁测试手段对聚合物的结构与性能进行了表征。首先,以三乙胺为助剂,1-十一烯醇与α-异丁酰溴发生酯化反应,得到中间产物溴异丁酸十一烯酯。将溴异丁酸十一烯酯与三氯硅烷进行硅氢化反应,得到ATRP引发剂溴异丁酸十一烷基氯硅烷酯。用Piranha溶液活化SiO2片后,利用BMPUTS与SiO2表面羟基的反应在SiO2表面形成BMPUTS的单分子层。然后,以溴化亚铜/N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺体系(CuBr/PMDETA)为催化剂,乙腈作溶剂,SiO2表面的BMPUTS引发苯乙烯进行ATRP反应,制备了聚苯乙烯刷。在此基础上,以氯化亚铜/N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺体系(CuCl/PMDETA)为催化剂,丁酮/正丙醇作溶剂,苯乙烯大分子引发剂引发甲基丙烯酸羟乙酯进行ATRP反应,制备了PS-b-PHEMA嵌段共聚物刷。并且,对甲基丙烯酸羟乙酯的聚合体系进行了优化。用X射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)及水接触角对SiO2表面进行分析,结果表明BMPUTS成功接枝到SiO2表面,并得到了均匀致密的聚苯乙烯刷和PS-b-PHEMA嵌段共聚物刷。凝胶渗透色谱(GPC)及核磁(1H NMR)测试手段表明,聚苯乙烯及聚甲基丙烯酸羟乙酯的数均分子量与单体转化率成线性关系,具有活性聚合的特征。
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