基于刚性共轭富烯配体及不对称1,3,4-Oxadiazole杂环桥连有机配体的有机—无机配位聚合物的合成及性质研究

来源 :山东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lawrenceccc
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以自组装战略为基础的有机—无机配位聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机—无机复合功能材料的最有效的途径之一。我们合成了一系列刚性共轭的纳米级富烯类配体,对富烯配体的官能化得到了环戊二烯并哒嗪结构的新型配体,分别研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学。合成了不对称的含1,3,4-Oxadiazloe杂环桥连的配体,研究了它们与金属离子的自组装化学。本文合成了12个新型的有机—无机配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的固态发光性质进行了研究。 一、利用富烯配体与AgClO4、AgSbF6合成了7个结构新颖的有机—无机配位聚合物Ag(L1)ClO4·3.5(C6H6)(1)、Ag(L2)2SbF6(2)、Ag(L2)2SbF6(3)、Ag(L6)SbF6·H2O(4)、[Ag2(L11)(η2-C6H6)(H2O)](ClO42·(C6H6)·(H2O)0.5(5)、[Ag(L11)]SbF6·solvate(6)、[Ag(L11)](SbF6)2·2C6H6·CH2Cl2(7)。讨论了它们的晶体结构与荧光性质。 二、合成了两个含七员金属环的配合物Co(L1)2·2EtOH(8)、Co(L6)2·2EtOH(9),讨论了它们的晶体结构与荧光性质。 三、合成了两个基于不对称1,3,4-Oxadiazloe杂环桥连配体和Cu(Ⅱ)盐的有机—无机配位聚合物[(Cu2(OAc)43Cu(OAc)2(L17)4]·2CH3OH·2H2O(10)及[Cu(L17)SO4·2H2O]·H2O(11),它们的结构不同于基于相应的对称1,3,4-Oxadiazloe杂环桥连配体与Cu(Ⅱ)盐的有机—无机聚合物的结构;合成了第一例基于含Oxadiazole杂环配体的同时以Ag-N键和Ag-C键为驱动力的金属有机配位聚合物Ag(L19)OTf(12)。研究了三者的单晶结构及代表物的固态荧光性质。 本文的研究成果证明,富烯配体与含1,3,4-Oxadiazole的不对称桥连配体与过渡金属离子间的配位化学丰富,是构建具有新颖物化性质及结构的超分子聚集体的良好前体。
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