新型含4-(苯氧基苯)三苯甲烷结构聚醚酮、聚酯的合成与表征

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本文首先介绍了近年来聚芳醚酮和聚酯的研究进展,论文主体包括四个部分:1、以二苯醚、苯甲酰氯为原料,经过缩合反应制得中间体4-苯氧基二苯甲酮,产率80%,再采用“一锅”法,将其与二氯亚砜、苯酚反应,制得单体1-(4-苯氧基苯基)-1-苯基-4,4′-二(羟基苯基)甲烷,产率65%。2、将1-(4-苯氧基苯基)-1-苯基-4,4′-二(羟基苯基)甲烷分别和4,4′–二氟二苯甲酮、1,4–二(4–氟苯甲酰基)苯、4,4′–二(4–氟苯甲酰基)联苯、4,4′–二(4–氟苯甲酰基)二苯醚双氟单体,采用高温溶液缩聚方式合成新型含4-(苯氧基苯)三苯甲烷结构的聚芳醚酮类树脂。所得聚合物Tg介于171 oC和198 oC之间,在氮气气氛中5%的热失重温度(Td)均在390-421 oC之间,对数比粘度在0.404-0.716 dL/g,能够溶解在二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、吡啶、DMF、DMAc、1,2–二氯乙烷和NMP中,其薄膜拉伸强度为42.9-84.8 MPa,拉伸模量为0.92-1.74 GPa,断裂伸长率为5-7 %。3、将不同配比的双酚A和1-(4-苯氧基苯基)-1-苯基-4,4′-二(羟基苯基)甲烷与1,4–二(4–氟苯甲酰基)苯进行三元共缩聚,采用高温溶液缩聚方式合成新型含4-(苯氧基苯)三苯甲烷结构和二甲基甲烷基结构的聚芳醚酮类树脂共聚物,该类共聚物具有较好的耐热性能。其Tg介于159-180 oC之间,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)在348 oC和388 oC之间,所得聚合物的对数比粘数为0.503-0.732 dL/g,室温下易溶于NMP、DMF、DMAc等强极性非质子有机溶剂中,其拉伸强度为27.1-57.2 MPa,拉伸模量为1.33-2.45 GPa,断裂伸长率为3-6%。4、以1-(4-苯氧基苯基)-1-苯基-4,4′-二(羟基苯基)甲烷和对苯二甲酰氯,间苯二甲酰氯,1,2-二(4-氯甲酰苯氧基)苯,1,3-二(4-氯甲酰苯氧基)苯,1,4-二(4-氯甲酰苯氧基)苯,2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯单体为原料采用界面缩聚法合成一系列含4-(苯氧基苯)三苯甲烷结构聚芳酯。在聚合反应中,有机相溶剂为二氯甲烷,氢氧化钠作为酸吸收剂,苄基三乙基氯化铵做相转移催化剂。所得聚合物能够溶解在二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、吡啶、DMF、DMAc和NMP中,粘度在0.30-0.67 dL/g。Tg介于120 oC和211 oC之间,在氮气气氛中5 %的热失重温度(Td)均在315 oC和414 oC之间。其薄膜拉伸强度为14-59 MPa,拉伸模量为1.2-1.5 GPa,断裂伸长率为3-11 %。
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