机械化学控制下的共晶化合物的循环转化及其荧光研究

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随着社会的不断发展,环境污染日渐突出,这给化学工业带来了新的挑战,开发低污染或无污染生产过程受到了化学家的高度重视。在工业生产中我们不但要追求高效的选择性和生产效率,而且还要重视反应过程的“绿色化”。近几年来,固态合成作为一种行之有效的绿色合成方法,引起了人们的广泛兴趣。由于它操作简便、反应迅速高效,在反应过程中无对环境有害的溶剂的参与,因而作为一种行之有效的方法引起了人们的广泛关注。机械化学是固体之间通过引入机械能量(例如在研钵中研磨)从而促使化学反应的发生。作为绿色合成的一种研究方法,采用固态研磨制备超分子共晶化合物可通过精确称量不同的反应物可以制备特定比例的共晶,甚至得到传统溶液法无法获得的化合物。在固态合成反应中,每种物质的分子从自身原有的晶格中释放出来,通过一定的作用方式重新结合形成新的化合物。本文章采用固态研磨方法制备了不同比例的二水合磺基水杨酸(A·2H2O)与4,4’-二氨基二苯甲烷(B)的超分子共晶体系。研究结果表明:(1)控制不同的摩尔配比,在固态下研磨二水合磺基水杨酸与4,4’-二氨基二苯甲烷可以形成A1B1·H2O,A1B2以及A2B1·H2O不同比例的共晶。其中A2B1·H2O共晶只能通过固态研磨方法得到,采用传统溶剂挥发法,尝试不同的溶剂及不同的生长温度和酸碱性的条件只能得到不含水的晶体A2B1;(2)通过X-射线粉末衍射、单晶解析等测试方法对这些共晶进行了表征;(3)系统研究了磺基水杨酸-4,4’-二氨基二苯甲烷所形成不同比例共晶的循环转化现象,如在A1B1.H2O中加入1摩尔B得到A1B2,在此基础上再加入1摩尔A·2H2O又得到了A1B1·H2O。这种现象为推动超分子化学的理论发展提供了实验支持;(4)研究了两种原料及不同比例共晶的固体荧光效应,采用理论计算的方法定性阐明了固态荧光发生红移的原因。
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