无氟拒水整理剂合成及应用性能

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在全氟辛基磺酰胺衍生物(PFOS)禁用的背景下,本论文以硅氧烷基和长碳链烷基作为拒水功能基,合成新型硅氧烷基甲基丙烯酸酯共聚物乳液和长碳链阳离子聚合物乳液,研究两种乳液的拒水整理应用性能与结构间关系。以甲基丙烯酸烯丙酯、氢基双封头和三甲基氯硅烷为原料,成功合成了新型硅氧烷基甲基丙烯酸酯单体—γ-(1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷基)丙基甲基丙烯酸酯。通过FT-IR、1H NMR、29Si NMR等测试方法对中间体和目标产物进行了结构表征。以所合成的硅氧烷基甲基丙烯酸酯为单体,通过溶液聚合的方法制得硅氧烷基甲基丙烯酸酯均聚物,通过GPC测得其数均分子量为18766,重均分子量为30639,分子量分布系数为1.633。以DSC测得均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为107.8℃。将硅氧烷基甲基丙烯酸酯与丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯乳液共聚,并将得到的共聚物乳液应用于织物整理。研究了硅氧烷基甲基丙烯酸酯用量对共聚物乳液的乳胶粒径、zeta电位、乳胶膜性能的影响,测试了整理织物的拒水性和热性能。得出γ-(1,1,3,3,5,5,5-七甲-三硅氧烷基)丙基甲基丙烯酸酯与软单体丙烯酸丁酯共聚时,最佳乳液共聚工艺条件为:硅氧烷基甲基丙烯酸酯单体:BA为2:1(mol)、聚合温度70℃、聚合时间3h,,所得乳液粒径为302.1nm,Zeta电位-42.7mV,整理织物后接触角为128.3°;γ-(1,1,3,3,5,5,5-七甲-三硅氧烷基)丙基甲基丙烯酸酯与硬单体甲基丙烯酸甲酯共聚时,最佳乳液共聚工艺条件为硅氧烷基甲基丙烯酸酯单体:MMA为2:1(mol),所得乳液粒径为251.7nm,Zeta电位-48.6 m V,整理织物后接触角可达129.4°。利用丙烯酸十八酯(SA)和甲基丙烯酸丁酯(BA)为原料,以十八烷基三甲基氯化铵为乳化剂,由乳液共聚得到一系列不同单体配比的阳离子型乳液,测试了不同乳液的乳胶粒径和zeta电位。将乳液应用于织物整理,通过测试整理织物的拒水效果,得出了最佳工艺条件。当单体投料比SA:BA为4:1(质量),乳化剂十八烷基三甲基氯化铵用量为4%,引发剂过硫酸铵用量为单体质量的0.6%时,控制反应为温度75℃,反应时间3h。所得乳液整理织物接触角达132.7°,喷淋得分80分。研究结果表明,由长碳链烷基可获得良好的拒水功能。
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