基于新型刚性含氮配体的金属有机骨架材料合成与性能研究

来源 :长春师范大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:simsuns
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随着科技的迅速发展,结构多样性和优异功能特性的金属有机骨架材料(MOFs)已经成为当今材料科学领域的研究热点之一。该材料具有较高的孔隙率、可调的孔结构、大的比表面积及优良的化学稳定性能。在本论文中选择了三种刚性含氮配体与过渡金属在不同条件下反应,得到一系列结构新颖的金属骨架有机化合物。主要工作有:1.基于双[(4-苯并咪唑基)苯基]砜的阴离子骨架MOF的合成与性能研究以双[(4-苯并咪唑基)苯基]砜(bbis)和4,4’,4’’-苯-1,3,5-三基三苯甲酸(H3btb)作为结构单元,通过混合配体策略,合成出了具有一维孔道的阴离子骨架,[Zn2(btb)2(bbis)](Me2NH22·6DMF(1)。该化合物呈现出ins网络构型的四重互穿结构,通过后合成阳离子交换法,稀土离子被成功地引入到一维孔道中,从而制备出发光性能优良的荧光材料。研究成果表明,该化合物既可作为用于检测有机小分子的高效荧光探针,还可以对有机染料进行选择性吸附。2.基于新型三[4-(1H-咪唑-1)苯基]氧化膦配体的阳离子骨架MOFs的合成与性能研究以三[4-(1H-咪唑-1)苯基]氧化膦(tipo)作为结构单元合成了以下两种具有阳离子金属有机骨架材料[Cd(tipo)(HCOO)(H2O)]·NO3·DMF(2)和[Ni2(tipo)2(bpedc)(H2O)4]·2NO3·2DMF(3)。实验结果表明,化合物2和化合物3既可以对甲基橙进行选择分离,也可作为潜在的吸附材料除去水溶液中的Cr2O72-。3.基于新型9,9-二乙基-2,7-双咪唑芴配体的MOFs的合成与性能研究以9,9-二乙基-2,7-双咪唑芴酮(bief)作为有机配体,引入了一系列具有不同构象的多元羧酸,并成功合成了6种新型的配位化合物,分别命名为[Cd2(bpdc)2(bief)2]·xsolvent(4),[Cd(sdc)(bief)](5),[Cd(odc)(bief)]·H2O(6),[Cd2(1,4-ndc)2(bief)2]·H2O(7),[Cd2(1,4-ndc)2(bief)2]·3H2O(8)和[Cd(tdc)(bief)(H2O)](9)。化合物4呈现sql网络二重互穿;化合物5和6呈现sql网络的2D→3D平行互穿;化合物7呈现双节点4,6L56网络的2D→3D平行互穿;化合物8表现为八连接的tsi骨架;化合物9表现为八连接的bcu框架。同时我们还研究了它们的热稳定性和光学性质。
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