新型Salen类配合物的制备与表征

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Salen配合物在过渡金属配位化学中占有重要地位,是重要的立体化学模型。本文运用分子设计和分子工程思想合成了11种Salen配合物,并对其进行红外表征,通过X-射线单晶衍射仪确定了两个晶体结构。5-羟基水杨醛分别与乙二胺、邻苯二胺反应生成两种配体:Ll和L2。配体与不同的过渡金属反应,得到五种晶体。其中L1与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、CO(Ⅱ)配位,L2与Cu(Ⅱ) Ni(Ⅱ)配位,都得到了配合物的晶体。L1与Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的配合物单晶用X-射线单晶衍射测定了晶体结构,并进行了红外、热重分析。[Cu(H2L1)]·2H2O和[Ni(H2L1)]·2H2O的晶体结构中都是由一个单核配合物和两个未配位的水分子组成。铜原子和镍原子的配位数均为4,处于由配体的两个氮原子和两个酚氧原子所形成的N202平面四方场配位环境中,铜原子与镍原子处于平面四边形中心。配合物[Cu(H2L1)]·2H2O (1)的单体之间通过氢键、π-π堆积扩展为二维结构。配合物[Ni(H2L1)]·2H2O(2)中的配体的两个自由羟基通过分子间氢键作用以头对头的方式将相邻的配合物形成一维长链,并通过氢键、π-π堆积及分子间其他作用力扩展为二维结构。1,3-二(5-水杨醛基)丙烷分别与乙二胺、1,2-环己二胺、1R,2R-环己二胺酒石酸盐、邻苯二胺反应生成四种配体:L3、L4、L5、L6。配体L3与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)反应,得到两种配合物晶体,但还没有测得相应的晶体结构。从红外光谱数据可以推测,配体与金属离子均发生配位,其特征吸收峰C=N双键、Ar-O键发生了红移。水杨醛与邻苯二胺反应,得到配体L7。配体L7分别与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配位,得到两种配合物晶体。但还没有测得相应的晶体结构。从红外光谱数据可以推测,配体与金属离子均发生配位,其特征吸收峰C=N双键、Ar-O键发生了红移。5-羧基水杨醛分别与二氨基顺丁烯二腈、邻苯二胺反应得到两种配体L8和L9。配体L8与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、配体L9与过渡金属离子Mn(Ⅱ)反应,都得到配合物的晶体。但还没有测得相应的晶体结构。从红外光谱数据可以推测,配体与金属离子均发生配位,其特征吸收峰C=N双键、Ar-O键发生了红移。
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