我国东部典型地区颗粒态有机硝酸酯的污染特征与影响因素

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颗粒态有机硝酸酯是二次有机气溶胶的重要组分,对大气细颗粒物有显著贡献,对区域氮循环、臭氧生成和成云具有重要影响。已往研究表明生物源排放的挥发性有机物(BVOCs)如蒎烯、柠檬烯是有机硝酸酯的重要前体物。目前,针对大气环境中颗粒态有机硝酸酯的研究主要集中在欧美地区,而在我国NOx排放强度大、颗粒物污染严重的大气环境下的研究工作还非常缺乏,其污染特征、化学组成及影响因素尚不清楚。本研究在我国东部东营乡村站点和北京、济南、南京、广州城区站点采集了PM2.5滤膜样品,利用甲醇提取其中的有机物,提取液经浓缩过滤之后,使用高效液相色谱-质谱联用仪测定了单萜烯羟基硝酸酯(MHN215)、蒎烯羰基硝酸酯(PKN229)、单萜烯二羰基硝酸酯(MDCN247)、油酸羰基硝酸酯(OAKN359),油酸羟基硝酸酯(OAHN361)和蒎烯硫酸酯基硝酸酯(PSON295)6类颗粒态有机硝酸酯的含量。研究结果表明,6类颗粒态有机硝酸酯总浓度范围为113415ng/m3,对有机气溶胶的平均贡献为0.7%~4.7%。其中,MH]N215的含量最高,对总颗粒态硝酸酯平均贡献了3 7%~51%,其次为OAKN359和PKN229。从季节变化来看,夏季颗粒态硝酸酯的浓度显著高于冬季,主要由于夏季BVOCs和光化学氧化剂浓度高。从昼夜变化来看,东营夏季单萜烯羟基硝酸酯白天浓度显著高于夜间,但其他站点硝酸酯的昼夜差异不明显。个例分析显示,我国北方颗粒态硝酸酯的浓度显著受到人为活动如生物质燃烧、燃煤烟羽的影响,而南方地区硝酸酯浓度受大气湿度和BVOCs排放影响较大。东营夏季生物质燃烧期间臭氧浓度和BVOCs排放量增加,显著促进了颗粒态有机硝酸酯生成。济南和东营冬季燃煤烟羽下风向区域硝酸酯浓度升高,而且颗粒态有机硝酸酯与S02浓度呈较强的相关性,推测燃煤烟羽中的SO2与酸性气溶胶等可能促进了有机硝酸酯的生成。在广州站点,当相对湿度较高(>70%)时,颗粒态硝酸酯浓度明显升高,推测液相反应可能为硝酸酯的潜在生成途径。
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