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在过去的30多年里,导电聚合物的研究主要集中在简单五元杂环聚合物,如聚吡咯、聚噻吩及其衍生物等。近年来,以稠环芳香化合物作为单体制备高性能导电聚合物成为研究热点。电化学方法是制备导电聚合物的重要方法。导电聚合物的电化学合成主要是在有机溶剂或水溶液中进行。在这些体系中,一些芳香化合物单体由于氧化电位太高而无法聚合,或者所得聚合物性能较差。三氟化硼乙醚是一种中等强度的Lewis酸。研究发现三氟化硼乙醚和基于三氟化硼乙醚的混合电解质,可以作为噻吩、苯及其衍生物等芳香单体电化学合成高性能导电聚合物的良好电解质溶液。本论文主要内容是在一种新型混合电解质溶液——三氟化硼乙醚（BFEE）与乙酸混合电解质中进行了咔唑、吲哚及其衍生物和芴的电化学聚合,并对聚合物的结构和性能进行了表征。1、在乙酸+26%BFEE+5%聚乙二醇（PEG）400中进行了咔唑的电化学聚合。咔唑在该体系中的起始氧化电位仅为0.89 V。获得的聚咔唑在本体溶液和浓硫酸中都呈现出良好的氧化还原性和电化学稳定性。FT-IR、1H NMR和理论量子化学计算结果都表明咔唑的电聚合发生在3,6位。荧光光谱表明聚咔唑是一种蓝光发射材料,可以在发光二极管中得到应用。热分析显示聚合物的热稳定温度为673 K,具有良好的热稳定性。2、在乙酸+50%BFEE+0.005 mol L-1 PEG1000混合电解质体系中直接阳极氧化吲哚及其衍生物,发现吲哚、5-氰基吲哚、5-硝基吲哚、5-羧基吲哚、5-甲氧基吲哚能够发生电聚合,而5-甲基吲哚、5-羟基吲哚不能被电聚合。吸电子基团有利于吲哚的电聚合,而供电子基团则不利。获得的吲哚及其衍生物的聚合物膜在CH2Cl2+0.1 mol L-1Bu4NBF4中和浓硫酸中都有很好的氧化还原活性和电化学稳定性。其中5-氰基吲哚、5-羧基吲哚氧化还原性最好,而5-甲氧基吲哚相对较差。FT-IR、1H NMR和理论量子化学计算表明吲哚及其衍生物的电化学聚合发生在2,3位。荧光光谱表明聚吲哚及其衍生物是蓝色发光材料,其中聚吲哚、聚5-氰基吲哚、聚5-羧基吲哚有很好的光致发光性质。热重分析表明聚吲哚、聚5-氰基吲哚、聚5-硝基吲哚具有很好的热稳定性。聚5-羧基吲哚和聚5-甲氧基吲哚的热稳定性则相对较差。3、在乙酸:BFEE=5:4混合电解质体系中直接阳极氧化芴成功制备聚芴膜。该体系中制备的聚芴在浓硫酸中有良好的氧化还原性和电化学稳定性。经FT-IR、1H NMR和理论量子化学计算研究,确定芴的聚合发生在2,7位。比较了加入PEG1000与否对成膜的影响。发现加入PEG1000以后,聚芴的发射光谱明显红移,而且有更好的热稳定性,外观形貌上为更大的片状物,堆叠更为有序。