【摘 要】
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超分子笼不仅结构精美,而且功能独特。超分子笼在聚集过程中具有独特的自组装特点,使化学家难以理解和控制。配位驱动策略是构建具有相当大尺寸和理想形状的超分子笼的有效方法。由苯并咪唑类衍生物作为的配体,不仅含有配位能力强的氮以及其它潜在的配位点,而且还有很多生物体具有各种酶的功效。C3轴三(2-苯并咪唑亚甲基)胺类配体具有三个亚胺N原子和三个胺N-H基团。一般而言,三个亚胺N原子能直接与金属离子配位,形
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超分子笼不仅结构精美,而且功能独特。超分子笼在聚集过程中具有独特的自组装特点,使化学家难以理解和控制。配位驱动策略是构建具有相当大尺寸和理想形状的超分子笼的有效方法。由苯并咪唑类衍生物作为的配体,不仅含有配位能力强的氮以及其它潜在的配位点,而且还有很多生物体具有各种酶的功效。C3轴三(2-苯并咪唑亚甲基)胺类配体具有三个亚胺N原子和三个胺N-H基团。一般而言,三个亚胺N原子能直接与金属离子配位,形成三个角双锥结构。而三个胺N-H基团通常作为氢键给体。如果能使三个胺N-H基团进行脱质子反应,则可以增加暴露的配位点,与金属离子发生配位,进而形成较复杂的结构。本文选择主配体三(2-苯并咪唑亚甲基)胺(L1)与锌盐进行配位反应构建出超分子笼,通过不同手段调控超分子笼的堆积,并调控其内部孔道,具体如下:一、在溶剂热条件下使C3轴L1配体脱去质子之后与锌离子通过配位驱动作用合成超分子笼,配体脱去质子后暴露出的氮原子和增加了配体的电负性,提供了配体配位点,从而构建出复杂的超分子笼结构。通过改变结晶的方式,得出了罕见的介孔超分子框架,该溶液中可以稳定存在,可用于染料吸附,并且可以分离出二甲苯混合物的乙基苯。二、利用重结晶、混合溶剂热法、配体、阴离子的方式对构造出的超分子笼的孔道进行调控。通过对化合物单晶结构的孔径大小分析,配体N、N-双[(5,6-二甲基-1H-苯并咪唑-2-基)甲基]-5,6-二甲基-1H-苯并咪唑-2-甲胺(L2)和阴离子I-的调控更有利于小笼子通过弱相互作用堆积成孔道。
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