酸改性FCC废触媒催化松香裂解制备生物柴油研究

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以广西的非粮优势资源松香为原料、自制的酸改性流化催化裂化(FCC)废触媒为催化剂,进行了松香催化裂解制备松香基生物柴油的研究。考察不同因素对催化剂制备和松香裂解反应的影响,寻找酸改性FCC废触媒制备的最佳工艺条件及松香热裂解的最优反应条件,对催化剂的物理化学性质进行表征以及裂解反应产物的分析鉴定,探索松香基生物柴油与0#石化柴油复配制备生物柴油工艺,为广西的可再生生物质松香资源深加工提供技术支持,也为FCC废触媒的资源化利用提供一条新途径。采用浸渍法制备硫酸改性FCC废触媒,在单因素实验基础之上,通过L16(45)正交实验考察了液/固质量比、酸浓度、活化时间、搅拌转速及烘干温度对酸改性FCC催化剂活性的影响,确定催化剂制备最佳工艺条件为:液/固质量比4:1,酸浓度12%(wt),活化温度363K,活化时间2h,搅拌转速450r·min-1,烘干温度423K。采用扫描电镜和能谱分析(SEM-EDS)、比表面与孔结构分析、X射线衍射分析(XRD)、红外吸收光谱分析(IR)、粒度分析和自动电位滴定法等测试手段对改性过程各阶段催化剂结构和理化性能进行了表征。表征结果为:经历改性过程,催化剂保留了Y型分子筛基本骨架结构,表面积炭被去除、被堵塞的孔道得到改善,比表面积、平均孔径、孔体积均增加,催化剂中的金属杂质Fe、Fe、Ni的含量均有减少,粒度减小,表面酸量增加;反应后的催化剂精细结构未被破坏,但表面出现炭沉积,导致比表面积、表面酸量、反应活性均降低。采用单因素试验基础上,通过L9(34)正交试验考察反应温度、反应时间、催化剂用量对松香热裂解反应,得出最优的反应工艺条件为:催化剂用量约为15%、反应时间为2h和反应的适宜温度为553K,在此条件下松香基生物柴油酸值可达0.64mgKOH·g-1。采用气相色谱(GC)和气相色谱质谱-质谱联用技术(GC-MS)对原料和反应产物进行鉴定分析,结果表明,反应产物可分为挥发油和松香基生物柴油两部分,挥发油的主要成分为烯烃类、萘类、羧酸、菲类、芳香烃类、酮类,相对质量分数分别占挥发油总量的31.54%、26.94%、9.64%、9.08%、6.85%、6.85%;松香基生物柴油的主要成分为菲类、萘类、酮类,相对质量分数分别占松香基生物柴油总量的42.3%、23.64%、16.82%。按照国家标准要求对松香基生物柴油及其复配油的各项理化性能进行检测,结果表明,松香基生物柴油调(B100)的大部分性能指标符合GB/T20828-2007《柴油机燃料调和用生物柴油(B100)》国家标准要求,而复配油(B5)的各项理化性能指标均符合GB/T25199-2010《生物柴油调和燃料(B5)》国家标准要求。
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