本论文对两个生物碱,即麦角生物碱aurantioclavine和新石松碱phlegine A进行了全合成研究。简洁、高效的完成了麦角生物碱aurantioclavine催化不对称全合成,并实现了构建石松碱phlegine A四环骨架所需前体化合物的合成。本论文主要分为以下三部分：第一部分,综述了文献报道的麦角碱(-)-aurantioclavine的4个不对称全合成方法和其生源相关的复杂生物碱communesin F的全合成研究。第二部分,详细介绍了利用过渡金属铱催化的不对称烯丙基胺化反应为关键反应,完成了(-)-和(+)-aurantioclavine的不对称全合成。该全合成仅为8步,总收率为30%。为目前催化不对称合成麦角碱aurantioclavine的最短路线。合成亮点包括锂-甲酰化反应、铱催化的烯丙基胺环化反应及改良的Julia反应。其中利用铱金属和Carreira配体,对二级烯丙醇的分子内不对称烯丙基胺化反应,生成具有氮杂原子手性中心的体系,为首次在天然产物合成中应用,该策略有望进一步扩展到其他生物碱的合成中。第三部分,介绍了四环新石松碱phlegine A的合成研究。该石松碱结构新颖、具有5/6/6/6四环体系,5个手性中心,含2个连续季碳等合成难点。在本章中我们以两条路线分别探索了phlegine A的合成研究。第一条合成路线尝试了Helquist环化反应为关键步骤,以9步合成了三环的关键中间体。第二条我们尝试了总路线更为简洁的DA反应为关键步骤的路线。我们合成了二环的关键中间体并单晶确定了其结构,以此发展了几个DA反应的前体化合物,尝试了关键的DA反应。