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有机硫氰化合物和碘(溴)化物是有机合成中具有多用途的中间体,广泛应用于医药、染料、天然产物、农药以及生物活性分子的合成。其良好的理化特性和化学稳定性共同推动了有机硫氰化合物和卤化物成为现代生物活性分子设计中的关键功能基团片段。传统的,有机卤化物通常用于C-C键的形成,并且在各种反应中充当中间体。在过去的几十年中,有许多方法可以得到有机硫氰化合物和卤化物。最近,使用醇作为底物来合成有机硫氰化合物和卤化物的方法吸引了人们的广泛关注。但是所报道的方法都或多或少的具有这样或者那样的缺点,如产率低、反应时间长、反应条件剧烈和后处理步骤繁琐等。在前人工作的基础上,我们发展了廉价易得的硫酰氟(SO2F2)作为促进剂促进醇类硫氰化和碘(溴)化反应。主要内容如下:
1、SO2F2促进醇类化合物的硫氰化反应
该研究实现了一种醇类化合物在气体硫酰氟的促进下与硫氰酸铵发生亲核取代反应生成有机硫氰化合物的反应。在1.0mmol醇底物,4.0当量Na2CO3,在SO2F2氛围中,室温下反应5h,大量的醇类底物,包括芳香族、烯烃、杂环以及脂肪族醇,均能够以较高的分离收率转化为相应的产物硫氰化合物,证明了该新方案的底物兼容性强。另外,该反应可容易地进行克级反应并得到良好的收率,这证明了该反应在制备有机硫氰化合物的适用性。
2、SO2F2促进的醇类化合物的卤化反应
以SO2F2为促进剂,碘化铵和溴化铵为卤化剂,可实现SO2F2促进醇的碘(溴)化。以1.0mmol苯甲醇类化合物为底物,1.0当量碘化铵或溴化铵为碘(溴)化试剂,以SO2F2为促进剂,1.0当量碳酸钠作为碱,在室温下反应4h即可得到产率在74-97%苄基碘(溴)代物。反应体系具有反应条件简单,通用,温和,官能团兼容性好,底物范围广且效率高等特点。此外,该反应可容易地进行克级反应并得到良好的收率,证明了该反应在碘(溴)化反应中的适用性。
1、SO2F2促进醇类化合物的硫氰化反应
该研究实现了一种醇类化合物在气体硫酰氟的促进下与硫氰酸铵发生亲核取代反应生成有机硫氰化合物的反应。在1.0mmol醇底物,4.0当量Na2CO3,在SO2F2氛围中,室温下反应5h,大量的醇类底物,包括芳香族、烯烃、杂环以及脂肪族醇,均能够以较高的分离收率转化为相应的产物硫氰化合物,证明了该新方案的底物兼容性强。另外,该反应可容易地进行克级反应并得到良好的收率,这证明了该反应在制备有机硫氰化合物的适用性。
2、SO2F2促进的醇类化合物的卤化反应
以SO2F2为促进剂,碘化铵和溴化铵为卤化剂,可实现SO2F2促进醇的碘(溴)化。以1.0mmol苯甲醇类化合物为底物,1.0当量碘化铵或溴化铵为碘(溴)化试剂,以SO2F2为促进剂,1.0当量碳酸钠作为碱,在室温下反应4h即可得到产率在74-97%苄基碘(溴)代物。反应体系具有反应条件简单,通用,温和,官能团兼容性好,底物范围广且效率高等特点。此外,该反应可容易地进行克级反应并得到良好的收率,证明了该反应在碘(溴)化反应中的适用性。