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含酚(醌)类海洋倍半萜是海洋天然产物中很重要的一类物质。按照倍半萜母体结构特征可以分为直链倍半萜、单环倍半萜、双环倍半萜等,其中双环倍半萜种类最多,活性也最为丰富。本文简要综述了各种类型的含酚(醌)倍半萜活性、生物来源以及全合成。全合成的重点综述了倍半萜母体骨架的构建方式及其与酚(醌)连接方法、以及酚醌单元的合成及其相互转化。
本论文以含酚Frondosin A为目标分子,由长叶薄荷酮为原料,经过1,4加成反应,分子内Mukaiyama反应等为关键步骤,设计了一条合理的路线,并对这条路线进行了初步的探索。我们首先以较易得到的薄荷酮出发经过氧化、区域选择性的烯醇化、烯醇硅醚的氧化断键、羰基的保护、酯的还原等反应得到了8-羟基-2,6二甲基-3-辛酮,由此模拟并优化了全合成的反应条件。由于长叶薄荷酮的不饱和酮为β双取代环外双键,因而经典的方法较难得到高收率1,4加成产物。经过长时间的探索,我们发现在Mn<’2+>存在下可以高收率地得到1,4加成产物。并根据所摸索的条件,得到了重要的中间体,取得了阶段性的进展,为下一步工作打下了坚实的基础。