近年来，利用能与Li⁺等碱金属离子发生拓扑化学反应的V₂O₅，MoO₃等层状氧化物的层间结构特征，将聚合物嵌入层间来改善界面和层间性质，使材料呈现出许多优异的性能，对这类材料合成、结构、性能和界面行为的研究引起了人们的极大兴趣。本论文采用溶胶-凝胶结合水热法先向V₂O₅中掺杂WO₃进行无机修饰，以获得高性能的钒钨氧化物主体材料，再通过聚合物溶液插层法，将PEO插入钒钨氧化物层间制成纳米复合材料体系。利用XRD、TG-DSC、IR、XPS、SEM、AFM、TEM、交流阻抗谱、循环伏安法、紫外-可见分光光度计等测试方法，对钒钨氧化物薄膜及PEO插层后的复合薄膜体系的结构和性能进行了分析。采用溶胶-凝胶结合水热法成功合成了均一、稳定的钒钨氧化物溶胶，所制得的薄膜均匀致密，并且具有较高性能。掺杂W后，薄膜仍保留了有序的层状结构，WO₃均匀分散于V₂O₅中形成固溶相，并提高了c轴方向的有序度。IR光谱显示，钒钨氧化物薄膜的V-O-V伸缩振动向低波数方向发生了显著漂移，表明掺杂的W取代了晶格中的部分V原子而形成V-O-W键。XPS结合能的变化表明，水热前的钒钨溶胶很可能发生了氧化还原反应，水热后进一步发生晶格取代。W的掺杂，大大提高了V₂O₅干凝胶的导电率、安全电压范围、电容量及致色效率。V_1.8W_0．2O₅·nH₂O干凝胶薄膜电荷容量的最大值可达到45．5mC／cm²，并且显示了优良的循环可逆性。该薄膜在730nm附近处的光调制范围（△T）可达到52％，而V₂O₅·nH₂O薄膜仅有12％。通过聚合物溶液插层法掺杂一定量的PEO后，由其XRD、TG-DSC和IR结果可知，PEO成功嵌入到钒钨氧化物层间，并且与氧化物之间以V=O…O键结合。PEO的插层提高了薄膜的电导率，有效屏蔽了层间的静电作用力，提高了锂离子的扩散速率。（PEO）_0．08V_1．8W_0．2O₅·nH₂O干凝胶薄膜的最大电荷容量进一步提高到55．4mC／cm²。其光调制范围（△T）可达到46．7％，与V_1．8W_0．2O₅·nH₂O薄膜相差不大。这说明，适量PEO的掺入能够在基本保持原有V_1．8W_0．2O₅·nH₂O薄膜较宽光调制范围的基础上，使薄膜略微变得透明而不影响其较好的着／消色对比度。