离子液体中脱肟反应的研究

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脱肟反应是将肟再生为相应羰基化合物的重要有机化学反应,它不仅意味着羰基保护的解除,而且为合成羰基化合物提供了新的可选路线。但是大多数方法都没有摆脱大量使用有毒害得氧化剂或还原剂、强的路易斯酸和布鲁斯特酸、周期长、产率低、产品分离困难及生成过氧化物等缺点。本文成功地找到了一种温和条件下脱肟的新方法,室温离子液体既作溶剂又作催化剂。制备了室温金属氯化物离子液体,如溴化1-丁基-3-甲基咪唑、溴化1-乙基-3-甲基咪唑、氯化1-丁基-3-甲基咪唑、盐酸三乙胺、氯化1-苄基-3-甲基咪唑等母体离子液体的氯化铁、氯化铜、氯化锌、氯化铝及氯化亚锡盐,并用于绿色脱肟制备相应醛酮的反应中,得到了令人满意的结果。实验结果表明,这种离子液体是一种性能优良的催化剂,它可以在较温和的条件下高效率地催化环己酮肟的脱肟反应。这一新催化技术具有绿色环保、简便快捷、产物易分离的优点。探讨了催化剂的阴阳离子种类、母体离子液体与氯化铁的摩尔比、反应温度、反应时间以及底物用量等反应工艺条件对反应的影响并分析了产生影响的原因。在离子液体体系中催化脱肟反应的关键在于控制酸碱性范围和提高反应底物的溶解度。最终获得了最佳反应工艺条件,环己酮肟的转化率可接近100.0 %,选择性达到99.9 %,并且催化剂可以重复使用三次以上。另外,我们还推测了反应可能的机理,这一脱肟过程为催化水解过程。最后,将此催化剂用与其他肟的脱保护,发现也显示出优良的催化性能。这些结果是文献报道中比较高的。
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