纳米受限条件下聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃态转化研究

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2005年7月美国《Science》杂志在创刊125周年纪念专辑中提出的二十一世纪科学研究面临的100个重大科学问题中,玻璃态与玻璃化转变是科学界应极度关注的前25个问题之一。高分子玻璃化转变的特殊性和玻璃态结构的动态多样性对其性能有重大的影响时,玻璃化转变对于高分子材料加工成型窗口的遴选将起到决定性作用。当前,随着微型器件的快速发展,纳米尺寸下的材料的玻璃态转化已成为新的研究热点。纳米尺度下对于材料玻璃态转化的研究对于制备微型器件具有重要的指导作用。至今为止,对于聚合物超薄膜(一维受限)的玻璃态转化的研究已较为成熟,其变化趋势、致使其改变的因素均已进行了深入的研究。但是,对于其他维度几何受限,聚合物的玻璃态转化的研究还有很大的欠缺,需要我们进行进一步的研究。为阐明聚合物纳米线、纳米管(二维受限)的玻璃态转化情况,本文对PMMA纳米线的玻璃态转化进行了详细的研究。其研究内容具体如下:(1)合成不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),利用阳极氧化铝(AAO)模板制备PMMA纳米线,本文中我们主要制备了5种不同的直径的PMMA纳米线,并用SEM对其表面形貌进行了表征。(2)利用热力学和动态力学两种方式对纳米线进行了玻璃态转化的测试。具体如下:(A)利用差示扫描量热法(DSC)和宽频介电法(BDS)对不同直径的纳米线进行了测试,发现纳米线的玻璃态转化温度相对于本体是减小的。并且,纳米线的玻璃态转化温度随着直径的增大是升高的。(B)改变AAO模板和PMMA纳米线之间的相互作用力,利用DSC和BDS两种测试手段对纳米线的玻璃态转化进行表征。结果显示修饰后的模板,AAO和PMMA纳米线之间强的相互作用力消失,其中填充的PMMA纳米线的玻璃态转化温度相对低一些。除此之外,纳米线的玻璃态转化温度随着直径的增大也是升高的。
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