碱基、聚酰胺桥联的大环多胺金属配合物的合成、超分子识别及对DNA的切割性能研究

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化学核酸酶是当今化学生物学中发展迅猛、富有挑战性的新领域之一。本文致力于新型化学核酸酶的研究即新型大环多胺金属配合物的设计合成、超分子识别与仿酶催化性能的研究,获得了一系列具有重要理论意义和应用前景的结果。 设计合成了聚酰胺桥联的大环多胺金属配合物,碱基桥联的大环多胺金属配合物等两类结构各具特色的新型大环多胺及其金属配合物。深入地研究了目标化合物的合成方法,实现了多种简便高效的选择性合成。 通过紫外分光光度滴定法,核磁滴定法,ESI-MS法研究了碱基类大环多胺金属配合物对碱基的超分子识别作用。结果表明:主客体间形成1:2的超分子化合物;这些超分子配合物中的主要识别推动力是静电相互作用,π—π stacking作用,氢键等。 系统、深入地研究了以大环多胺金属配合物作为化学核酸酶对质粒DNA(pUC19,pBR322)的催化水解性能,其中碱基桥联的大环多胺金属配合物的尿嘧啶衍生物能够切割DNA(pUC19),在3小时内,pH为7.4的条件下,配体浓度为5.96μM就能成功切割DNA;而聚酰胺桥联大环多胺金属配合物在pH为7.0—7.8的条件下,配体浓度为60mM,10分钟就能切割DNA(pBR322),出现Form Ⅱ;20分钟内就能完全切割DNA(pBR322),完全变为Form Ⅱ,40分钟内还有Form Ⅲ,上述实验在不加抗坏血酸的条件下结果比报道的含锌配合物的效果好。
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