聚乙烯结晶态的交叉极化动力学研究

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本文在前人研究的基础上,总结了两个交叉极化动力学模型:经典1-S模型和1-1<*>-s模型。这两个模型分别适用于两种不同的体系:大多数体系1-1同核偶合强,1-S异核偶合弱,适用于经典1-S模型;少数体系在极化传递过程中S核的磁化矢量随接触时间振荡,适用于1-1<*>-S模型,在弱同核偶合条件下,磁化矢量在S-1<*>之间来回穿梭的特征得以显现,振荡频率决定于1<*>-S偶极偶合强度的大小。 通过研究单轴拉伸的聚乙烯纤维结晶区的<2>H-<13>C交叉极化动力学,发现在魔角旋转条件下,质子的同核偶极相互作用变弱,其交叉极化动力学可以用1-1<*>-S模型描述。沿魔角转轴整齐排列的纤维样品交叉极化曲线随接触时间的增加振荡上升,与斜方晶相比,单斜晶曲线的振荡更为明显,而非取向样品的交叉极化曲线则单调上升。说明经过单轴拉伸的聚乙烯纤维斜方晶和单斜晶都在一定程度上沿着拉伸方向排列(取向),而且单斜晶的取向度高于斜方晶,上述结果表明测量在魔角旋转条件下的交叉极化动力可以成为表征分子取向度的一种新方法。
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