过渡金属铑催化的C-H活化用于对7-氮杂吲哚骨架的官能化反应研究

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过渡金属铑催化的碳氢活化反应近年来取得了迅猛的发展,特别在C-C键的构筑方面表现出色。7-氮杂吲哚作为吲哚家族的重要一员,既具有吲哚结构的活性又有其自身的特点。7-氮杂吲哚骨架广泛存在于各种天然产物,抗癌药物和发光材料之中,因此将过渡金属铑催化的碳氢活化反应用于高效快捷的合成含有7-氮杂吲哚骨架的系列衍生物是一项极具意义的课题。  本文主要由六部分组成,第一部分是对近年来过渡金属铑催化的碳氢活化反应的文献综述。首先评述了炔烃参与的环化和非环化反应,然后评述了烯烃参与的烷基化和烯基化反应,最后评述了7-氮杂吲哚的研究价值及其用于碳氢活化过程研究的可行性。  论文第二章介绍了过渡金属铑催化的氮芳基取代的7-氮杂吲哚与单分子炔烃的环加成反应,反应通过碳氮单键roll-over/双碳氢活化过程高效构建了含7-氮杂吲哚骨架的四环并环产物(up to99%yield)。  论文第三章讲述了过渡金属铑催化的氮芳基取代的7-氮杂吲哚与多分子炔烃的环加成反应,不仅可以与双分子炔烃通过双碳氢活化过程构建萘环产物(upto95%yield),还可以与三分子炔烃通过多个碳氢键的活化高效构建[5]氮杂螺烯化合物。  论文第四章介绍了过渡金属铑催化的氮芳基取代的7-氮杂吲哚与富电子烯烃的烯基化反应。在不加氧化剂的条件下得到了苯乙烯类和脱氢Heck偶联类型的两种烯基化产物;通过反应条件的改变,当加入碱性添加剂时反应生成了另外一种含有大π键共轭体系的环化产物(up to99%yield)。  论文第五章讲述了过渡金属铑催化的氮芳基取代的7-氮杂吲哚与贫电子烯烃的烯基化/分子内碳-Michael加成的串联环化反应,反应通过两次C-H活化及C-N单键旋转过程高效构建了含有季碳中心的稠杂环产物(up to95%yield)。  论文最后我们对前面工作进行了简明扼要的归纳与总结。
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