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分别以通用聚苯乙烯(GPPS)和专用聚苯乙烯(sPS)为原料,液溴为溴化试剂,无水三氯化铝-铝粉为复合催化体系,采用溶液法合成了通用溴化聚苯乙烯(BPS)和专用溴化聚苯乙烯(BsPS)。讨论了溴化时间、主链卤代抑制剂、液溴、催化剂等对聚苯乙烯溴化的影响。通过溶液共混制备了聚苯乙烯与溴化聚苯乙烯(GPPS/BPS)的共混膜,研究了共混物的表面形貌。结果表明溴化聚苯乙烯的溴含量随溴化时间的增加而提高,但也使溴化聚苯乙烯分子量的显著下降,而主链溴代抑制剂则可改善溴化聚苯乙烯的断链。增加液溴量和三氯化铝的用量,虽溴化聚苯乙烯中溴含量增加了,但主链骨架上的溴化使产物颜色加深。提高溴化反应温度,溴化聚苯乙烯的分子量大为下降。1H NMR分析表明,增加溴化时间、增加液溴量和主链抑制剂量可有效增加苯环上溴代含量,而增加催化剂用量和升高溴化温度却使苯环上的溴代含量减少。高浓度下,快速滴加液溴会造成反应体系剧烈放热,易引起断链、主链发生溴化和溴含量较小,但仍可达到一个苯环被一个以上的溴取代。溴化聚苯乙烯BsPS与GPPS共混膜的表面能随BsPS加入量的增加而增加,随BsPS分子量的减小而下降。专用聚苯乙烯溴化时断链情况低于通用聚苯乙烯,专用溴化聚苯乙烯5%的热失重在340℃左右,优于通用聚苯乙烯。GPPS和BPS或BsPS的共混体系相容性差,当共混质量比达1：1时,溴化聚苯乙烯仍自成一相呈胶囊化分散在连续的聚苯乙烯相中。此外还制备了苯乙烯与BPS悬浮共聚产物。结果表明悬浮聚合时,产物的分子量随BPS含量的增加而有所下降,且分布也呈变宽趋势；产物的玻璃化转变温度随BPS含量的增加而增大；悬浮产物的热失重结果表明,BPS的用量增加,体系的热失重情况增加,但是失重5%的温度都在330℃以上,能够较好的满足加工条件；共混物加工成片材后,其断面SEM图谱表明,BPS在PS连续相中呈微球区分散,两相相容差,相界面清晰。