8-硝基喹啉类光解基团的合成、光解性质及机理的研究

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近年来,随着新的光解基团不断被人类发现,利用光解基团来保护生物小分子的应用越来越广泛。被保护基团与光解基团接合后,暂时失去生物活性,但在一定波长的紫外照射后又能恢复活性,同时被保护基团释放出来,这给生物过程的检测提供了便利。本论文选择8-硝基喹啉类化合物作为光解基团来保护乙酸分子,该类光解基团在特定波长紫外照射后光解形成8-亚硝基喹啉类化合物,同时可以快速地释放出乙酸分子;而在未进行光照时则不发生光解,能够稳定的存在。本文合成了1-乙酰基-8-硝基-1,2-二氢喹啉及其衍生物,并研究了它们在中性条件下(甲醇/水=1:1)的光解性质。此外,本文还对1-乙酰基-8-硝基-1,2-二氢喹啉等化合物的光解机理进行了研究。主要工作如下:1.1-乙酰基-8-硝基-1,2-二氢喹啉及其衍生物的合成,以苯胺及其衍生物为原料通过Skraup反应来合成喹啉化合物,再通过硼氢化钠还原后进行乙酰化得到目的产物。合成步骤简单,成本较低,产率较高。2.对合成得到的几个光解基团进行紫外检测分析,选择光解性质较好的基团在365nm波长的紫外照射下进行光解反应。通过实验发现1-乙酰基-6-溴-8-硝基-1,2-二氢喹啉的吸收波长最长,水溶性较好,摩尔吸光系数最大,光解较快,计算得到其量子产率值较高为0.03。3.对1-乙酰基-8-硝基-1,2-二氢喹啉类化合物分别在多级质谱裂解规律和光照下的机理进行研究。通过Gaussian09来优化和计算机理过程中的中间体。①通过多级质谱图的分析和量子力学的知识得出从起始物到最终产物经过一个过渡态后形成产物为8-硝基-1,2-二氢喹啉,同时释放出乙酸。②在光照条件下,我们通过计算和优化得到一个激发态(TD)和过渡态(TS)结构等中间体,最终确定其光解机理。整个光解反应是在光照后形成一个单重激发态,接着经过一个不稳定的中间体后形成一个过渡态。该过渡态是前一个中间体与水分子形成的类似六元环结构(利用水分子来传递质子),最终生成8-亚硝基喹啉化合物,同时释放出乙酸分子。
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