精细有机化学品苯磺酰内脲衍生物和抗氧剂1330合成研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dingsiwei2009
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精细化学品磺酰脲类化合物和抗氧剂1330由于其具有独特的应用价值及重要的工业化开发前景,从而引起人们极大的关注。磺酰脲类化合物已广泛地应用于医用降血糖药物和农用超高效除草剂等方面,其在除草剂中的研究和应用更成为该领域的热点;抗氧剂1330(1,3,5一三甲基—2,4,6—三(3,5—二叔丁基—4—羟基苄基)苯)于20世纪60年代初由美国壳牌公司(Shell Oil Corp)首先开发应市,由于其在塑料加工中广泛应用,已引起了石油化工界的广泛重视。相比之下,我国抗氧剂1330技术开发相对落后,尽管早在20世纪90年代已有1330结构抗氧剂开发研究的报道,但迄今仍未见工业化产品问世。因此开发抗氧剂1330的合成工艺具有重要的应用价值,同时对推动我国抗氧剂事业的进一步发展具有积极意义。本论文主要分为以下两部分:一、本论文以2-氯-5-氯甲基毗啶和不同取代基的苯磺酰氯为原料,合成了一系列新型的苯磺酰内脲类衍生物,并用熔点测定仪、红外、核磁氢谱、碳谱、元素分析对其结构进行了表征,同时对合成目标化合物的反应条件进行了探究,并研究了它们的应用性质,其中当苯磺酰氯上的取代基为对硝基或对氟时,该两种化合物具有较好的生物除草活性,具有较好的工业化应用前景。二、本论文详细研究了抗氧剂1330合成反应的工艺条件,考察了硫酸的质量分数(84~98%)、反应温度(-10~15℃)、反应时间(15min~3h)、原料的摩尔比例(3.0:1~3.6:1)、硫酸的用量(0.8~1.5eq)等条件对反应收率的影响;系统地研究了添加剂甲缩醛(2.5~5%)、多聚甲醛、甲醛水溶液、醋酸(5~25%)等对反应收率及产品状态的影响。确定了以94%硫酸为催化剂、温度-10~0℃、原料的摩尔比3.5:1、硫酸用量1.2eq(摩尔比)、反应时间1小时作为反应的优化条件,同时发现在反应混和液添加甲缩醛不但有利于提高抗氧剂1330的收率,而且可以抑制副产物的生成,初步解决了抗氧剂粗产品中存在的粘料问题,为抗氧剂1330工业化提供了极具参考价值的数据。
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