水溶性银纳米团簇的合成及其荧光传感应用

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贵金属纳米团簇是由数十到数百个金属原子组成的相对稳定的分子级原子聚集体,其尺寸接近电子的费米波长,它弥补了金属原子和纳米颗粒之间的间隙,表现出类分子的化学和光学性质。水溶性银纳米团簇具有较小的尺寸,低毒性,优异的光稳定性,较大的斯托克斯位移,良好的生物相容性以及简单绿色的合成方法,良好的抗菌性等优点,被广泛用作荧光探针。本文利用水热还原法,光还原法,化学还原法等不同方法合成了多种配体保护的水溶性银纳米团簇,并基于这些荧光银纳米团簇作为荧光探针,构建了两个完全不同的荧光传感体系,分别用于检测生物小分子半胱氨酸和识别重金属离子,主要研究内容如下:(1)谷胱甘肽保护的银纳米团簇作为荧光增强型探针检测半胱氨酸利用水热法合成谷胱甘肽保护的银纳米团簇(GSH-Ag NCs)具有较弱但稳定的红色发光,当加入半胱氨酸(Cys)后,Cys通过Ag-S键锚定在Ag NCs的Ag核表面,形成半胱氨酸和谷胱甘肽双配体保护的Ag NCs,配体数量的增加使纳米团簇的荧光强度被显著增强。利用GSH-Ag NCs作为荧光探针构建荧光增强体系用于检测Cys,该检测体系能够定量分析浓度在23000μM范围内的Cys,检出限为0.51μM。利用加标法检测胎牛血清样品中的Cys,回收率在95.07101.38%之间,表明该方法具有检测实际样品中Cys的可能性。这项工作不仅报告了一种荧光增强测定Cys的方法,还为制备双配体保护的Ag纳米团簇提供了新的策略。(2)基于4种聚合物为模板的银纳米团簇构建荧光传感器阵列用于识别7种重金属离子利用光还原法和化学还原法,分别合成4种不同的聚合物模板化的银纳米团簇。聚合物配体上富有自由的羧基和氨基,保证了团簇与金属离子的有效反应,利用这4种银纳米团簇作为传感单元成功构建了能够识别包括Pb2+,Fe3+,Cu2+,Cd2+,Cr3+,Co2+和Ni2+在内的7种金属离子的荧光传感器阵列。将加入金属离子前后的Ag NCs的荧光强度比用作输出信号,并利用主成分分析(PCA)来减少数据的维数,获得了可以清楚地区分7种重金属离子的PCA散点图。当pH值为7,离子浓度在15800μM范围内时,此传感器阵列表现出良好的识别性能。该传感器阵列还可以清楚地区分自来水环境中的7种重金属离子,并识别出未知的金属离子,这些结果进一步表明该荧光传感器阵列具有在实际样品中应用的可能性。
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