几种金属纳米硫化物的相转移制备及其光电性能的研究

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纳米材料因为其特殊的尺寸,使其具有了不同于常规材料的特殊性质。例如:在磁、光、电、催化性能上都与常规材料有着不同的性能。由于纳米级尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度等物理特征尺寸相当或更小,使得晶体周期性的边界条件被破坏,纳米微粒的表面层附近的原子密度减小,电子的平均自由程很短,而局域性和相干性增强。尺寸下降还使纳米体系包含的原子数大大下降,宏观固定的准连续能带转变为离散的能级。这些导致纳米材料宏观的声、光、电、磁、热、力学等的物理效应与常规材料有所不同,体现为量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观隧道效应等。纳米材料的制备、结构、性能及其应用研究是目前材料科学研究的热点。纵观纳米材料的研究发展,不难看出,纳米材料的推广应用关键在于纳米材料的制备。本文采用新的纳米合成方法合成了三种不同的无机纳米材料,并对其性能进行了研究。1.本文采用了新的合成方法即相转移法在有机相中合成了纳米硫化铜材料,并对合成的条件进行了探索与优化。合成的纳米材料运用扫描电镜、紫外光谱进行了表征。结果显示:合成的最佳条件在水相Cu2+离子浓度为2mmol·L-1,pH为7.5,2.0mmol·L-1双硫腙作为相转移试剂,硫代乙酰胺浓度为1×10-3mol·L-1。合成的纳米硫化铜为分散均匀的柳叶状外观,粒径为30-40nm。并且制备的纳米硫化铜溶液在常温下储存一个月未出现聚集现象。2.将制备的CuS纳米材料应用于碳糊修饰电极,探索了制备碳糊修饰电极的影响因素,并将该修饰电极应用于双氧水的检测。研究结果表明:当纳米硫化铜溶液的修饰体积为110μL,萘酚为6μL (0.4mmol·L-1)时修饰电极的电极性能最好。当工作电压为-0.13V,每50秒滴加6×10-7mol·L-1双氧水时,在6×10-5-1.4×10-4mol·L-1呈现出好的线性关系。3.采用相转移法催化制备Ag2S纳米材料,并探索了双硫腙等常见金属螯合剂与银在相应有机溶剂中的螯合情况。探讨了银离子浓度、反应时间等对络合反应的影响,找出了络合反应的最佳条件。选择不同硫离子来源,在有机相中与银配合物竞争形成硫化银纳米粒子。通过紫外可见光谱、透射电子显微镜、电化学循环伏安法等研究手段对获得的纳米粒子进行了表征。研究表明:当银离子浓度为7×10-4mol·L-1,反应时间为1h,硫代乙酰胺和双硫腙的四氯化碳溶液浓度为1×10-3mol·L-1时,制得的纳米粒子稳定性最好。生成的硫化银纳米颗粒为规则的球状,制备的纳米硫化银溶液呈现出荧光特性。4.本文采用相转移催化法制备硫化镉纳米材料。探索了pH、浓度等因素对相转移催化制备过程中的影响,并采用紫外吸收、TEM、同步荧光等分析手段的表征。结果表明,制备硫化镉纳米颗粒为晶型规则,粒径较均匀、总体分散性较好、稳定性较高。制备的纳米硫化镉溶液呈现出荧光特性。
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