基于过一硫酸盐（PMS）的高级氧化技术（AOPs）由于其高反应性和稳定性,对水中难生化降解有机污染物的去除具有明显优势。锰氧化物因其低成本、多价态、资源丰富、环境友好等优点,在PMS活化中备受关注。然而,锰氧化物的催化活性整体上并不理想,因而如何提高锰氧化物的催化活性日益受到关注。通过晶相、形貌、缺陷调控等方法获得高活性的锰基催化材料是当前污染控制领域的研究热点,关于锰氧化物表面优势暴露晶面对PMS活化影响的报道还很少,研究也不够深入。另一方面,现有研究主要集中于催化剂对反应体系氧化效率和活化机理的影响,忽略了污染物结构对PMS活化过程的影响。鉴于此,本文合成了不同晶面的α-Mn O2,深入研究了其晶面与PMS活化性能的相互关系以及污染物电子结构对PMS活化机理的诱导作用,研究结果为构建高效的PMS活化体系及污染物的选择性去除提供了理论指导。获得的结论主要如下:（1）合成了三种不同晶面的α-MnO2以活化PMS降解对氯苯胺（PCA）。结果表明:α-Mn O2活化PMS具有晶面依赖性,相比100-MnO2和110-MnO2,310-MnO2具有更优异的PMS活化性能。淬灭实验、EPR检测、PMS分解实验、氘水实验及循环伏安实验表明310-MnO2活化PMS降解PCA的主要机制是催化剂介导的电子转移。通过巯基改性实验证实了310-MnO2表面高度暴露的Mn原子是PMS的活化位点。DFT计算表明PMS分子能够以较低的吸附能吸附在（310）晶面上,从而促进PMS活化和污染物降解。（2）系统研究了各种因素对310-MnO2/PMS体系去除水中有机污染物的影响,结果表明:310-Mn O2/PMS体系具有较宽的pH适应范围;在天然有机物质和无机阴离子存在下对目标污染物PCA表现出良好的选择性;在自来水、湖水和江水等实际水体中仍能高效去除PCA;能够有效去除罗丹明B、四环素、苯酚、吡虫啉等多种污染物;10次循环实验表明310-MnO2具有良好的催化稳定性。此外,通过GC-MS检测到PCA降解生成了N–（4–氯–苯基）–苯–1,4–二胺、苯胺和4,4’–二氯偶氮苯等中间产物并提出了PCA降解的三条可能路径。（3）在310-MnO2/PMS体系的基础上,选择了对氯苯胺、扑热息痛、磺胺二甲基嘧啶、吡虫啉、硝基苯、多菌灵六种目标污染物以研究污染物电子结构对PMS活化机理的影响。结果表明,污染物电子结构会诱导310-MnO2活化PMS机理的转变。其中,富电子污染物通过催化剂介导的电子转移机理被降解,贫电子污染物则是被单线态氧所氧化。在此基础上,提出了针对不同电子结构污染物,310-MnO2活化PMS的可能路径。