论文部分内容阅读
环型聚脒是一种电荷密度高、稳定性强、水溶性好的阳离子聚合物,其应用前景十分广阔。本文首先以N-乙烯基甲酰胺(NVF)和丙烯腈(AN)为原料采用反相乳液聚合合成了共聚物PNA,然后通过酸性水解制备了环型聚脒cPNA。PNA合成的最佳工艺条件为:选用无味煤油为油相、Span60为乳化剂、两单体原料的物质的量之比为1:1、单体的总浓度为35%、引发剂浓度为0.2%、聚合温度为70℃、聚合时间为8h,在此条件下所合成的共聚物特性粘度可达581.2ml/g,产率可达87.93%。水解脒化PNA制备cPNA的最佳工艺条件为:PNA在水溶液中的浓度为4%、HCl与NVF相比所占的摩尔分数为75%、反应温度为95℃、反应时间为5h,在此条件下制备的环型聚脒电荷密度可达3.71 mmol/g。
为了降低原料成本,改变了工艺路线,以丙烯酰胺(AM)和丙烯腈(AN)为原料采用水溶液聚合合成了共聚物PAA,然后通过Hofmann降解,之后再通过酸性水解制备了环型聚脒cPAA。PAA合成的最佳工艺条件为:单体AM与AN的摩尔配比为3:2、两单体总浓度为15%、引发剂K2S2O8和NaHSO3的摩尔配比为3:2、引发剂的总浓度为单体总质量的0.3%、引发剂选择一次性滴加(以1d/s的速度)、聚合温度为50℃、聚合时间为6h,在此条件下所合成的共聚物特性粘度可达419.7ml/g,产率可达83.02%。PAAHofmann降解反应的最佳工艺条件为:PAA在水溶液中的浓度为5%、NaClO和酰胺基的摩尔比为1:1、后期NaOH和酰胺基的摩尔为20:1、氯胺化温度为-8℃、重排反应时间为12h,在此条件下制备的环型聚脒电荷密度可达3.96mmol/g,实验中发现PAA的特性粘度对Hofmann降解反应影响不大。
为了提高产品的特性粘度和节约生产成本,在NVF和AN制备cPNA的基础上引入第三单体AM,以三单体为原料制备环型聚脒cHPNAA。研究发现AM相对用量占总单体摩尔比的20%时所得共聚物的特性粘度可达624.7ml/g,环型聚脒的电荷密度可达3.51 mmol/g。
通过FT-IR对三种环型聚脒cPNA、cHPAA和cHPNAA结构进行了表征,最后对其絮凝性能进行了测定,通过与其它絮凝剂对比可知cPNA的除油效果显著,cHPNAA次之,cHPAA较差。并且絮凝剂对油田含油污水的处理效果受污水性质的影响很大。