本论文基于分子设计及组装的思想,结合水热合成方法,通过调控反应条件,如温度、反应时间、反应物浓度、配比及pH值等,在一定条件下合成出一系列新型一维、二维、甚至三维的无限伸展结构的固体无机材料和有机-无机复合物,并对其进行了结构和性质研究。（1）我们得到了一个三维杂簇H₅[Na17MnⅡ43（PO₄）36] （1）,它是第一个将锰簇和六核钠轮结合在同一个化合物中,并显示出复杂但很具美学观赏价值的结构特征的例子。化合物1中的Mn²⁺离子的聚集方式为一种很不常见的“链交错”形式,同时1中的碱金属轮也非常少见。对化学的发展来说,该化合物为我们研究大尺寸分子的核和结构形成过程提供了机会,并且新奇的结构也为新的性质和应用提供了可能。（2）在水热条件下,一个新奇的三维结构磷酸盐Na₂Co₂（PO₄）₂ （2）被成功合成出来。它的结构由四元环组成,这些四元环的空间排列产生了形状不规则的孔道,而Na+离子就填充在这些孔道中。（3）利用水热合成法得到了一个三维结构的锗簇Na₄Ge9O20 （3）,该化合物最明显的结构特征是由两种链组成的,一种是基于聚金属氧簇的直链{(Ge₄O₁₆)Ge}n,另一种是螺旋链{GeO₄}n,这两种链的平行堆积产生了六元和螺旋孔道。（4）合成了由一个{MoO₄}四面体和两个{MoO₄N₂}八面体交替连接组成的一维有机-无机复合物:(C₁₂H₈N₂)₂Mo3O9（或（1,10-phen）₂Mo₃O₉） （4）,并描述了它的晶体结构。（5）在水热条件下合成了三个基于Keggin结构阴离子的有机-无机复合物,[Cu（phen）₂]（H₂phen）[PMo₁₂O₄0] （5）, [Co（phen）3]₂[PMo₁₂O₄0]（OH） （6）和[4,4’- bipyH₂][4,4’-bipyH]₂[VW₁₂O₄0]·4,4’-bipy·7.5H₂O （7）,并且用单晶X-射线衍射、IR、TG和ESR等方法进行了表征和性质研究。化合物的组成和晶体数据如下:1. H₅[Na₁₇MII43（PO₄）36]: H₅Mn43Na17O144P36,晶体属三方晶系,R-3空间群,晶胞参数:a = b = 15.3004（5） ?, c = 43.667（3） ? ,α=β= 90°,γ= 120, Z = 3, R1 = 0.0307, wR2 = 0.0709 [I > 2σ（I）]。2. Na₂Co₂（PO₄）₂: Co₂Na₂O8P2,晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a =5.7744（3） ?, b = 11.1054（6） ?, c = 9.9143（5） ?,β= 92.6130（10）, Z = 4, R1 = 0.0235, wR2 = 0.0647 [I > 2σ（I）]。3. Na₄Ge₉O₂₀: Ge₉Na₄O20,晶体属四方晶系,I41/a空间群,晶胞参数:a = b = 14.9963（14） ?, c = 7.3782（14） ?,α=β=γ= 90°, V = 1659.3（4） ?3, Z = 4, R1 = 0.0211, wR₂ = 0.0542 [I > 2σ（I）]。4. (C₁₂H₈N₂)₂Mo3O9: C24H16Mo3N4O9,晶体属单斜晶系,C2空间群,晶胞参数:a = 14.9518（17） ?, b = 9.6913（11） ?, c = 10.3064（12） ?,β= 118.1070（10）°, Z = 2, R1 = 0.0205, wR2 = 0.0436 [I > 2σ（I）]。5. （H₂phen）[Cu（phen）₂][PMo₁₂O₄0]: C36H₂6O₄0N6PCuMo₁₂,晶体属八方晶系,P212121空间群,晶胞参数:a = 12.2382（15） ?, b = 21.031（3） ?, c = 22.140（3） ?,α=β=γ= 90?, Z = 4, R1 = 0.0259, wR2 = 0.0457 [I > 2σ（I）]。6. [Co（phen）3]₂[PMo₁₂O₄0]（OH）: C72H₅0O₄1N₁₂PMo₁₂Co₂,晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a = 19.7225（18） ?, b = 18.1079（16） ?, c = 25.117（2） ?,β= 100.5380（10）?, Z = 4, R1 = 0.0587, wR2 = 0.1211[I > 2σ（I）]。7. [4,4’-bipyH₂][4,4’-bipyH]₂[VW₁₂O₄0]·4,4’-bipy·7.5H₂O: C40H32N8O₄7.5VW₁₂,晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数: a = 18.7350（15） ?, b = 14.0253（12） ?, c = 26.434（2） ?,β= 105.0810（10）?, Z = 4, R1 = 0.0642, wR2 = 0.1782 [I > 2σ（I）]。