MOFs复合材料及其衍生物的电化学传感研究

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金属-有机框架材料(Metal-Organic Framework,MOF),由于其具有高孔隙率,大表面积,和高热/化学稳定性等特点,被广泛应用于储能、催化、生物医药等领域。近年来,功能化的MOFs材料在电化学传感应用中成为新的研究热点。与质谱、色谱等手段相比,电化学基于其成本低廉、灵敏度高且易于操作的优点,在食品、药品、生物小分子、环境污染物等的定量传感方面应用广泛。目前,由于MOFs导电性差、难以分散等特点,成为电化学性能提升的障碍。为了解决这些问题,本文将MOFs改性方法与电化学方法相结合,构建几种电化学传感器用于检测实际样品中生物小分子、农药残留及抗氧化物质含量。主要工作内容如下:1. 水热法制备HKUST-1晶体。在玻碳电极(GCE)表面滴涂功能化的多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)悬浮液后,再通过循环伏安法将HKUST-1沉积在MWCNTs-COOH/GCE表面。此方法解决了HKUST-1水溶性差、分散不均匀的问题,尤其解决了多壁碳管极易脱落的难题,显著提高了修饰层的导电性和稳定性。MWCNTs-COOH/HKUST-1/GCE修饰电极对多巴胺的响应信号在0.02-1.0μM和1.0-15.0μM之间呈线性关系,检出限达到了0.0067μM。2. 通过高温热解HKUST-1制备MOF衍生的材料(称为Cu Ox@m C)。热解产物从原始的规则八面体变为均匀的球形结构,从而暴露出更多的Cu活性位点。这些铜活性位点可以与目标草甘膦(Gyp)特异性结合,以实现定量检测。电化学测量表明,Cu Ox@m C/GCE表现出卓越的传感性能,在1.0×10-15至1.0×10-4M的线性范围内,对Gyp的检测限为7.69×10-16M。具有良好的重现性,抗干扰能力和在实际水果样品测试中的可行性。3. 溶剂热法制备与HKUST-1有相似晶体结构的UIO-66。氧化石墨烯(GO)首先电沉积在GCE表面,再通过循环伏安法将GO还原成还原氧化石墨烯(r GO)。然后将UIO-66悬浮液滴涂在r GO/GCE表面,以构建复合传感器UIO-66/r GO/GCE。实验证实,此电极可对木犀草素实现灵敏检测,在低浓度(0.001-0.05μM)和高浓度(0.05-20μM)下,都展现出好的线性关系,检出限为7.5×10-4μM。同时在实样检测中也表现高的回收率。
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