【摘 要】
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21世纪以来,人们从分子结构、作用机制、生物活性及安全性等方面对含氟、氮杂环类化合物进行积极深入的探讨,发现了许多重量级杀菌产品,代表性产品有先正达推出的吡唑萘菌胺
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21世纪以来,人们从分子结构、作用机制、生物活性及安全性等方面对含氟、氮杂环类化合物进行积极深入的探讨,发现了许多重量级杀菌产品,代表性产品有先正达推出的吡唑萘菌胺、环苯毗菌胺,巴斯夫和拜耳分别推出的氟苯吡菌胺、联苯吡菌胺,均具有的安全、高效、机理独特、低残留和环境友好等特点,在未来十几年具有相当广阔的市场前景。3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸是合成吡唑萘菌胺等二氟吡唑甲酰胺类杀菌剂的重要中间体,本文通过调研国内外文献资料,开发了一条合成3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的新路线,进行以下研究工作:1.以丙炔醇为起始原料,经氧化、酯化、加成合成N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯,条件温和,收率较高,使用的原料和溶剂便宜易得,易于工业化生产。2.以N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯为原料,经过取代、环合、甲基化、碱性水解合成3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸。采用价格便宜且摩尔质量较小的二氟乙酸为氟源,使得3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的制备方法成本低且工艺简单,含量为97.8%~99.3%,总收率为50.3%~53.1%。通过1HNMR、LC-MS、IR波谱图对产物进行了结构确证,并对生产成本、工艺条件等方面做了探索,为今后工业化生产奠定基础。
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