论文部分内容阅读
多核金属配合物具有新颖的拓扑结构、特殊的物理或化学性质以及广泛的潜在用途,越来越受到人们的关注。Schiff-Base是制备金属配合物的非常重要的一类配体。本论文工作选用基于2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚(2,6-diformyl-4-methylphenol,简称DFMP)的Schiff-Base,即DFMP与一系列甲胺合成的Schiff-Base作为配体设计合成了10个新的配合物,并对其进行了单晶X-射线分析、元素分析、红外分析、以及磁学性质等方面的表征和研究。开展的工作主要有以下两个部分：一.原位(in situ)缩合反应所得的Schiff-Base配体H3L1, H3L2, H3L3, HL4和HL5与一系列的过渡金属盐反应,最终得到双缺角立方烷结构的四种四核镍配合物(1-4)和一种四核锰配合物(5)、两核钴配合物(6)、十核铁配合物(7)。详细研究了各个配合物的分子结构以及配合物(1-3)的磁学性质。(1-5)五种配合物都具有双缺角立方烷的结构；配合物(6)中每个钴离子都是六配位的变形八面体结构；配合物7具有“梯”形核心结构,相邻的四个Fe(Ⅲ)离子及桥联氧形成双缺角立方烷结构。我们对配合物1-3做了磁性测量,通过公式对其变温磁化率进行拟合,拟合所得磁耦合常数J都是正值,说明这三种配合物主要表现为分子内的铁磁相互作用。对于配合物(6),分别用三种理论模型对其磁化率进行拟合,拟合结果表明钴离子间为反铁磁相互作用。二.原位缩合反应(in situ)所得的Schiff-Base配体H3L6和HL7与稀土金属盐反应,得到一维钐链配合物(8)、三股螺旋的双核镝(9)和双核铽(10)配合物。详细表征了其晶体结构和磁学性质。配合物(8)的不对称单元是由八配位和九配位的两个Sm(Ⅲ)离子及六个苯甲酸根构成的,另外两个苯甲酸根桥联相邻不对称单元,从而构成了八配位和九配位交替的一维链状结构。通过公式对其变温磁化率进行拟合,拟合所得磁耦合常数J是负值,说明这种配合物主要表现的都是分子内的反铁磁相互作用。配合物(9)和配合物(10)是同构配合物,两个金属离子与三个配体构成三股螺旋结构,左手螺旋和右手螺旋同处于晶胞内,形成外消旋体。磁化强度曲线表明两种配合物都具有磁各向异性。交流磁化率测量过程中,配合物(9)有明显的虚部磁化率信号,表现出磁化强度的慢弛豫现象,然而配合物(10)没有交流信号。