氯氟吡氧乙酸十二酯的合成工艺研究

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我国是一个农业大国,农业是我国国民经济的基础。因此高效、低毒、经济的农药是当今农业的发展趋势。氯氟吡氧乙酸十二酯有良好的选择性,属于第四代吡啶类除草剂,同时也属于合成激素类除草剂,具有广泛的发展前景。本文以商品化的美国陶氏益农公司开发的氯氟吡氧乙酸(商品名:氟草烟)为先导,针对氯氟吡氧乙酸的持效期、生物活性等方面的某些不足,采用活性亚结构拼接农药分子设计方法,筛选并合成出了氯氟吡氧乙酸十二酯,化合物结构经核磁共振(1H-NMR)、核磁共振(13C-NMR)、核磁共振(19F-NMR)、质谱(MS)、红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)等方法进行了确认。且经室内和田间活性测试其活性稍高于氯氟吡氧乙酸异辛酯。本文还对氯氟吡氧乙酸十二酯工艺进行了优化,设计了一条工艺简单,原料易得,反应条件温和的工艺路线,本工艺以五氯吡啶为起始原料合成氯氟吡氧乙酸十二酯,对每步反应的各种影响因素都进行了研究,并且提出了每步生产工艺的优化参数。研究表明,在氟交换反应中体系含水量对反应影响较大,反应温度在100℃—158℃时能得到较高收率;在氨化反应中溶剂和反应温度对产品纯度影响很大,此氨化工艺中无需高温高压设备,室温即可反应;在酚钠盐的反应中氢氧化钠的浓度对产率影响较大,氢氧化钠浓度需控制在30%以上;在最后一步成氯氟吡氧乙酸十二酯的反应中,投料比对反应的影响最大,合适投料比为4-氨基-2-羟基-3,5-二氯-6-氟吡啶的酚钠盐:氯乙酸十二烷酯=1:0.9如果氯乙酸十二烷酯用量过大很难得到白色固体产物。此工艺总收率在53%以上,纯度在96%以上,为生产工艺流程和操作的进一步设计优化提供了可靠的理论依据,具有较高的实用价值。
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