α-取代饱和开链醚是药物化学和有机化学中一种广泛存在的基本结构单元,可见于许多生物活性分子和药物分子中。快速高效的构建这类化合物的研究具有十分重要的意义。传统的合成该类化合物的方法已有许多报道,尽管这些经典的合成方法可以较好的产率获得多种α-取代饱和开链醚,但是通常需要多步转化引入的官能团或高活性反应位点,不仅步骤经济性和原子经济性较差,通常起始原料与最终产物也相差甚远,不利于用于筛选的、结构相似的化合物库的快速构建。因此科研工作者们仍在致力于寻找构建此类化合物的简单、直接、高效的方法。炔基已在生物、化学、材料科学以及医药学等领域展示出重要的功能性。在药物分子中经常有炔基的存在。且炔基可修饰度好,在分子中引入炔基有利于其进一步的官能团转化。如果能够使用碳氢官能化的方法构建α-炔基取代的饱和开链醚,则可以快速构建结构多样的化合物库,以满足药物活性筛选的需求,有利于发现新的药物活性分子。由于碳氢官能化反应直接高效,原子经济性好,符合绿色化学的要求,近些年来受到了极大的关注也得到了长足的发展。其中交叉脱氢偶联反应为一类代表性反应。然而目前交叉脱氢偶联反应的研究主要集中于氮原子α位的碳氢键,由于活性较低等原因,醚参与交叉脱氢偶联的反应报道有限且集中于环醚和苄醚结构;此外,饱和醚参与的交叉脱氢偶联主要依赖于过氧化物介导的氧化体系,通常需要高温和无溶剂等较为苛刻的条件。因此,通过发展一种合适的温和氧化体系,高效多样的直接实现该类底物的碳氢官能团化具有十分重要的意义。在本文工作中,我们发现利用三苯基碳正离子可以介导饱和开链醚和末端炔的氧化交叉脱氢偶联反应。具体工作如下:首先我们选定乙醚作为初始底物,苯乙炔作为另一偶联组分,通过筛选各种不同形式的三苯基碳正离子源和路易斯酸,选定了 Ph3CCl和GaCl3搭配原位生成三苯基碳正离子作为氧化剂,以碘化亚铜作为催化剂的反应体系。在选定合适的最佳反应条件之后,我们对交叉脱氢偶联反应的底物的范围进行了扩展,发现无论芳基乙炔上连有给电子基团或拉电子基团时,与乙醚的交叉脱氢偶联均可在室温条件下发生。并且杂环芳炔、烷基取代炔也都可以兼容。而对于醚类底物范围的扩展中我们发现该反应不仅适用于乙醚,也适用于丙醚等简单对称直链醚。鉴于烷基取代末端炔的中等反应收率,之后我们又以烷基取代炔基硼试剂为偶联组分进行了底物的扩展。乙醚、丙醚和丁醚可分别与多种烷基取代的炔基硼试剂发生氧化碳氢炔基化,均可获得较好的反应收率。含有常见苄醚类官能团的烷基末端炔也可与氧化体系兼容,并为后续的官能团转化提供了新的反应位点。我们成功的发展了利用三苯基碳正离子氧化的方法,首次报道了饱和开链醚和末端炔的交叉脱氢偶联,在Ph3CCl/GaCl3介导的温和氧化条件下,饱和开链醚与一系列芳基和烷基末端炔在室温可发生交叉脱氢偶联,反应收率高达73%。该反应无需使用大大过量的醚做溶剂,原子经济性好。鉴于烷基乙炔反应效率较低的问题,还报道了 Ph3CCl/GaCl3介导的饱和开链醚和一系列烷基取代的炔基硼试剂的氧化偶联,并获得了较好的反应收率。