【摘 要】
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有机电合成是合成化学中的重要方法,基于其展现出的可持续性与高效性,该类方法被广泛应用于多种类型的化学键构建中。与传统的过渡金属催化碳-碳键裂解过程相比,有机电合成利用电流作为一种廉价、高效且相对安全的试剂来代替化学计量的化学氧化或还原试剂。此外,由于可以通过更改所应用的电化学参数和条件(例如电势、电流或支持电解质)来调节反应性,因此可以选择性地实现电化学碳-碳键裂解。有机硼化合物是合成有机化学中广
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有机电合成是合成化学中的重要方法,基于其展现出的可持续性与高效性,该类方法被广泛应用于多种类型的化学键构建中。与传统的过渡金属催化碳-碳键裂解过程相比,有机电合成利用电流作为一种廉价、高效且相对安全的试剂来代替化学计量的化学氧化或还原试剂。此外,由于可以通过更改所应用的电化学参数和条件(例如电势、电流或支持电解质)来调节反应性,因此可以选择性地实现电化学碳-碳键裂解。有机硼化合物是合成有机化学中广泛使用的一类有用试剂,被广泛应用于Suzuki-Miyaura偶联反应以及其他多种官能团的转化过程。作为其重要的组成部分,烷基硼化合物在药物化学与合成化学中发挥着重要的作用。但此前有关烷基硼化物的合成方法均存在相应的局限性,对底物结构的要求和官能团兼容性的欠缺极大地限制了这些方法的实用性。在此背景下,我们开发了一种电化学促进的烷基羧酸酯的脱羧硼化方法:将烷基羧酸与N-羟基邻苯二甲酰亚胺通过酯化反应制备成相应的烷基羧酸酯,随后在恒定电流的电解条件下与硼试剂生成烷基硼酸酯。该反应体系简单且无需任何金属催化剂或外加氧化还原剂,在最优反应条件下拓展了35个烷基硼酸酯产物,产率为31%-80%,底物类型包括一级、二级、三级烷基羧酸酯以及多种β,γ-氨基酸,对临床上应用广泛的几种药物分子(如抗癫痫药物普瑞巴林、加巴喷丁等)也有较好的兼容性,能以43%-53%的产率得到相应的硼酸酯产物。此外,我们还实现了“一锅法”与放大反应,同样以48%的产率得到了所需的目标产物,充分证明了该方法的应用潜力。
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