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水杨酰肼类配合物不仅结构丰富多样,而且在磁性、催化、非线性光学以及生物和医药等领域存在着潜在的应用价值,因此一直受到科研工作者的关注。以柔性链连接的双重水杨酸双酰肼,具有配位点多,配位能力强,更容易构筑多核配合物等特点。因此,本工作主要以柔性链连接的双重水杨酸双酰肼作为主要配体,或者以双重水杨酸双酰肼和水杨酸双酰肼作为双组分配体,分别与Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)等金属盐反应,形成了 12-MC-4、18-MC-6、30-MC-10等金属冠醚化合物,以及基于多核金属大环化合物的寡聚物,并研究了它们的晶体结构和磁性质。本文以5-X-水杨酸酰肼(X = Cl、Br)和戊二酰氯为原料合成得到了 N,N-二(5-X-水杨酰基)戊二酰肼两种配体(H6PentCShz,X = Cl;H6PentBShz,X = Br)。配体H6PentCShz 和 H6PentBShz 分别与无水 FeC13 和 Mn(OAc)2·4H20 在溶剂 DMF 中作用,得到了两个以[Fe-N-N-]为重复单元的Fe[12-MC-4]的金属冠醚:[Fe4(PentCShz)2(H20)4]·8DMF(1),[Fe4(PentBShz)2(H20)4]·8DMF(2),和两个以[Mn-N-N-]为重复单元的 Mn[30-MC-10]金属冠醚:[Mn10(PentCShz)5(py)(H20)9](3),[Mn10(PentBShz)5(py)(H20)9](4)。由于配体中柔性烷链的作用,Fe[12-MC-4]是目前该类配体形成的最小的金属冠醚环,而且所形成的金属冠醚环具有准八面体空腔;化合物3和4包含两个互成一定夹角的畸变的立方空穴。磁性质研究表明:化合物1和2中四个铁离子之间存在着反铁磁性耦合作用;化合物3和4中十个锰离子之间存在着反铁磁性耦合作用。以5-X-水杨酸酰肼(X = Cl、Br)和戊酸酐为原料合成得到两种3-(5-氯水杨酰肼基)戊二酸配体(H4PentACShz,X = Cl;H4PentABShz,X = Br)。双组份配体H4PentACShz 和 H6PentCShz 以及 H4PentABShz 和 H6PentBShz 分别与Mn(OAc)2·-4H2O在DMF中反应,形成了两个以[Mn-N-N-]为重复单元连接的Mn[18-MC-6]金属冠醚:[Mn6(PentACShz)2(PentCShz)2(DMF)4(H20)6]·8DMF(5),[Mn6(PentABShz)2(PentBShz)2(DMF)4(H20)6]·8DMF(6)。它们的结构中都包含一个半开放的长方体空腔。磁学性质研究表明化合物5和6中六个锰离子之间存在着反铁磁性耦合作用。利用两种新合成的N,N-二(5-X-水杨酰基)己二酰肼配体(H6HexCShz,X = C1;H6HexBShz,X = Br),分别与Ni(OAc)2·4H20在溶剂DMF中作用,得到两个新型大环化合物:[Ni12(HexCShz)4(py)16](7),[Ni12(HexBShz)4(py)16](8)。化合物 7 和 8 都是由柔性烷基链连接而成的以三核镍为单元的四聚物。磁化学性质研究表明:化合物7中十二个镍离子之间存在着铁磁性耦合作用,而化合物8中十二个镍离子之间则存在着反铁磁性耦合作用。