辅助配体诱导的几种类型氰根桥连3d-4f单分子磁体的构筑及磁构关系

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近年来基于氰根桥连过渡金属和稀土金属的一维、二维、三维结构的单分子磁体、单离子磁体、单链磁体吸引了人们的关注,这些配合物可以作为创造新型多功能材料的有前途的原料。但是真正实现其应用价值,仍是人们的长期目标。本论文旨在以过渡金属氰基配合物为前驱体的体系中,构筑具有特殊结构和功能的新型3d-4f单分子、单离子磁体,重点探讨配位几何和磁相互作用对稀土单分子、单离子磁体磁弛豫行为的影响。主要工作如下:1.以 K3[Fe(CN)6]和 K3[Co(CN)6]作为桥连配体,N-Acetylmorpholine 作为辅助配体和稀土金属离子合成了 11个同构的异双核3d-4f氰根桥连配合物,并对配合物10DyCo进行了磁性的表征和研究。在无外加直流场时,配合物1ODyCo中几乎观察不到磁弛豫现象,快速的弛豫可能源于量子隧穿效应。在2 kOe外加直流场时量子隧穿受到抑制,显示出缓慢磁弛豫行为。2.RE(NO3)·6H20盐和Isonicotinic AcidN-Oxide用已经报道的方法合成了一种三维多孔结构的单分子磁体,将其作为前驱体,再用K3[Fe(CN)6]和K3[Co(CN)6]作为桥连配体重新自组装形成了一种新的三维3d-4f氰根桥连配合物。对配合物进行了低温和室温下的X-射线衍射,发现这个体系包括具有两种大小晶胞的两类配合物。并对配合物16DyFe,20DyCo进行了磁性表征和研究。磁学研究表明,配合物20DyCo在2kOe外加直流场下存在缓慢磁弛豫行为。3.用 K3[Fe(CN)6]和 K3[Co(CN)6]作为构筑单元,N-Methyl morpholine N-oxide 作为辅助配体和稀土金属离子合成了两种结构的3d-4f氰基配合物。配合物23NdFe,29NdCo的结构是一维zigzag链;其余配合物的结构是离子对。本章在3d-4f离子对体系中得到了具有优异磁弛豫性能的DyⅢ的单离子磁体。对配合物22YFe,27DyFe和33DyCo进行了磁性的表征和研究。配合物22YFe在不加外加直流场时存在量子隧穿效应,在Hdc=4 kOe时,表现出单离子磁体性能,有效能垒(Ueff)的值是48K;配合物27DyFe在Hdc= 0 Oe时,指前因子值是5.5×10-12s,有效能垒值是622K;在Hdc = 4kOe时,指前因子值是7.6×10-12s,有效能垒值是609K;配合物33DyCo在Hdc = 0Oe时,指前因子值是4.5 × 10-12s,有效能垒值达到了 638K。
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