Fe2P型材料的磁性和量热表征

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Fe2P型材料由于其巨磁热效应和磁晶各向异性等特点,被认为是多功能磁性材料,在固态制冷、能量转换和永磁体等领域中有着重要的应用前景。一方面,具有六角晶体结构的二元Fe2P具有较大的磁晶各向异性,且易磁化轴为c轴,因此Fe2P相关材料可作为永磁体的候选材料,但由于二元Fe2P的居里温度过低(~214 K)导致其应用受限。另一方面,Fe2P基材料在其铁磁至顺磁一级相变处也表现出巨磁热效应,可作为磁热材料。一级相变的表征对磁热材料具有重要意义。又由于其原材料价格低廉和丰富的优点,Fe2P型材料成为了一种很有前途的多功能材料。本文主要研究内容总结如下:1.为了开发高性能的Fe2P型永磁材料,我们研究了Fe1.95-xNixP1-ySiy四元化合物的晶体结构和结构相图,探索了一种结合高居里温度和单轴磁晶各向异性的可能性。本文系统地研究了Fe1.95-xNixP1-ySiy(0.2≤y≤0.4)四元化合物的晶体结构和相组成,揭示了Fe2P型六角结构的相稳定性范围。在Fe2P1-ySiy三元化合物中,当y>0.1时,晶体结构为Co2P正交结构,因而通过Ni元素替代少量Fe元素可形成Fe2P六角结构。对于Fe1.95-xNixP1-ySiy四元合金,Ni元素的引入系统地降低了其居里温度。这是由于c/a比值变大,导致沿c轴堆叠的3f和3g占位之间的层间磁相互作用力减小。在外磁场中取向的粉末样品的X射线衍射图谱结果表明,Fe1.75Ni0.2P0.8Si0.2化合物为c轴单轴磁晶各向异性。其在不同方向的磁化曲线显示,在室温下具有相当大的磁晶各向异性。然而,Ni元素进一步替代Fe降低了饱和磁化强度、磁晶各向异性和居里温度。2.第二部分是开发了一种高磁场差示扫描量热仪。与文献中现有的使用Peltier cell的In-field DSC相比,此装置是建立在QD Versa Lab系统中,因此可以实现更大的温度(50-400 K)和磁场(-3T至3 T)范围,也具有更好的控温功能。通过硬件组装、软件Lab VIEW界面开发、软件-硬件连接等一系列实验后,进行对设备的校准,该过程包括空样和标准样品(蓝宝石)的比热测量。通过测量几种具有代表性的磁热材料,验证了这种自制新装置测量外磁场下比热的准确性。此外,该量热仪还实现了在高磁场下直接测量等温熵变。因此,高磁场差示扫描量热仪是一种最先进和全面的磁热效应表征装置,其搭建成功也为磁热材料的研究提供了更方便且有效的表征技术。3.利用本工作自制的新型Peltier cell In-field DSC表征了Fe2P型Mn Fe(P,Si,B)、(Mn,Fe)2(P,Si)和La(Fe,Co,Si)13等三种巨磁热材料的磁热效应。在第五章,选取具有代表性的Mn Fe(P,Si,B)材料,通过以下四种测量方法测量和对比了其等温熵变:In-field DSC直接测量、In-field DSC测量比热间接计算、磁性测量的两种间接计算。在第六章,分别测量了(Mn,Fe)2(P,Si)和La(Fe,Co,Si)13两种材料的比热、等温熵变(ΔS)和绝热温变(ΔTad),并研究了其随温度和外磁场的变化规律。
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