半夹心稀土二胺基配合物的合成、结构及催化聚合性能

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:woaiwodeqq
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文采用取代环戊二烯C5Me4R’H (R’= H, Me, SiMe3)等为辅助配体,通过胺基消除反应合成了一系列半夹心型稀土胺基配合物,并对它们进行了结构表征。在此基础上,考察了半夹心钪二胺基配合物作为催化剂前身对苯乙烯的催化聚合性能。1.用无水ScCl3和LiN(SiRMe2)2 (R= H, Me)按1:2.9的摩尔比反应之后,分离得到三胺基钪配合物Sc[N(SiRMe2)3](THF)n (R= H, n= 1; R= Me, n= 0)。再将三胺基钪配合物与取代环戊二烯C5Me4R’H(R’=H,Me,SiMe3)按1:1的摩尔比在100℃的甲苯中进行胺基消除反应,得到了一系列半夹心结构的钪二胺基配合物(C5Me5)Sc[N(SiHMe2)2]2 (1). (C5Me4SiMe3)Sc[N(SiHMe2)2]2 (2)、(C5Me5)Sc[N(SiMe3)2]2 (3)、(C5Me4H)Sc[N(SiMe3)2]2 (4),产率为72-81%。配合物1,2,3,4经过了1H NMR,13C NMR,红外光谱,元素分析等测试;其中,配合物1,2,3还经过了X射线单晶衍射测试。晶体结构表明这些配合物中,中心金属离子配位数是5,呈三角锥型的几何构型。2.采用Y[N(SiHMe2)3](THF)2和C5Me4SiMe3H以1:1摩尔比反应分离得到了二聚体的钇配合物[Y(C5Me4SiMe3){μ-O(CH2)3CH3}{N(SiHMe2)2}]2 (5),产率为8%。配合物经过了1HNMR,13C NMR,红外光谱,元素分析,X射线单晶衍射等测试。晶体结构表明这是一个Ci对称的双金属分子,每个钇离子配位了一个胺基,一个O(CH2)3CH3基团,和一个环戊二烯基,二两个钇离子通过两个O(CH2)3CH3基团中的氧原子桥联。中心金属构成了扭曲的四面体结构。配合物5的形成推测是Ln-N 6键对THF分子中C-O键的活化所致。3.配合物(C5Me5)Sc[N(SiHMe2)2]2 (1), (C5Me4SiMe3)Sc[N(SiHMe2)2]2 (2), (C5Me5)Sc[N(SiMe3)2]2 (3), (C5Me4H)Sc[N(SiMe3)2]2 (4)可作为催化剂前身,在三异丁基铝(Al Bu3)和阳离子化试剂([Ph3C][B(C6F5)4]、[PhNMe2H][B(C6F5)4])的作用下催化苯乙烯的间规聚合,得到间规度高达99%的聚苯乙烯。所得到的聚合物进行了1H NMR、13C NMR、DSC、GPC表征。
其他文献
水是生态之基、生命之源。对于上海这座依水而建、因水而兴的城市而言,维护健康水生态、保障城乡水安全更具有特殊重要的意义。2017年,为加强本市水资源管理和水污染防治工作
目的:研究白头翁皂苷(pulchinenoside,PULC)对佐剂性关节炎(adjuvant arthritis,AA)大鼠成纤维样滑膜细胞(fibroblast-like synoviocytes,FLS)凋亡的影响。方法:60只SD大鼠被
目的:调查孕妇产前焦虑状况的相关因素,观察产前焦虑对分娩方式、产时出血的影响,分析产前焦虑与分娩结局之间的关系。方法:抽取符合调查要求的住院待产孕妇300例为研究对象,
目的:探讨我国农村地区看护人营养知识与儿童饮食行为的关系。方法:采用询问调查方法,对随机选择的3361名看护人及其所照看儿童(2~7岁)进行问卷调查;采用logistic回归分析方
习近平总书记在全国教育大会上强调,“要努力构建德智体美劳全面培养的教育体系,精心培养和组织一支会做思想政治工作的政工队伍,把思想政治工作做在日常、做到个人。”高校
中专教育是我国中等教育的重要部分,是学生进入职场的前期训练营,一方面实行并轨招生之后的生源质量下降,另一方面随着国家对职业教育的大力支持,中专教育获得了很大发展。但
南宋时期著名的思想家陆九渊主张"心即理",即一切真理和伦理道德都是人所固有的。由于"物欲"、"意见"蒙蔽了人的"本心",所以陆九渊提出通过"易简工夫"来克服人的"私欲"、"意
本文基于ACSI和中国服务业顾客满意度模型构建了公路长途客运顾客满意度概念模型,利用问卷调查数据及结构方程模型分析、检验和修正了初始概念模型,得到了有效的顾客满意度概
<正> 随着城镇化新高潮的兴起,“小城镇,大战略”的提出和全面建设小康社会目标的确立,我国小城镇发展进入一个新的历史阶段,为了使小城镇持续健康发展,我们必须构造21世纪初
采用对比分析等研究方法总结中超联赛在产业化发展中面临的问题,分析欧洲联赛的成功经验对中超联赛的借鉴意义。主要结论:中超联赛对品牌建设的重视不够;经营水平不高;后备人