金属镁催化的若干去对称化反应研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zyhhappy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
前手性或内消旋分子的去对称化反应是合成手性化合物的直接有效方法。近年来对开发新的催化体系用于去对称反应的研究显得尤为重要。本论文中,我们通过发展和利用一系列金属镁催化剂,实现了几种类型化合物的高对映选择性去对称化反应。本文共分为九个章节。第一章主要介绍了近年来手性催化条件下,几种代表性底物类型的去对称化反应研究。第二章中,我们使用简单、廉价的手性联萘酚配体与二丁基镁生成的原位催化剂,实现了苯并呋喃酮对氮杂环丙烷的去对称化反应。第三章,我们设计了双配体催化体系,成功实现了异氰基乙酸酯对氮杂环丙烷的不对称开环反应,并发现二苯基磷酰胺的加入可以显著提高反应的对映选择性。第四章,我们通过发展手性联萘酚配体,首次实现了亲核试剂α-sp2碳原子位点对氮杂环丙烷的去对称化开环反应。在第五章和第六章中,利用原位金属镁催化剂,我们分别实现了羟胺与四氮唑两类氮杂原子亲核试剂对氮杂环丙烷的催化去对称化反应,前者,我们以优秀的产率和对映选择性获得了一系列手性二胺骨架化合物;后者在得到良好手性产品的基础上,我们通过对手性产品一步简单转化得到了四氮唑修饰的手性伯胺化合物,并进一步将其运用于多肽的修饰。第七章中,我们以前手性环己二烯酮化合物为底物,在手性金属镁催化剂的作用下,成功实现了该类化合物的分子内高对映选择性去对称化反应。在前面工作的基础上,在第八章中,我们利用手性金属镁催化剂完成了α-异氰基乙酸酯与炔基酮的[3+2]环加成反应,高产率高对映选择性获得了一系列手性2H-吡咯这种形式上的去芳构化产品,并且在简单的路易斯酸AlCl3的作用下得到了[1,5]-酯基迁移后手性维持的3H-吡咯产品。论文最后,我们对金属镁催化的去对称化反应进行了简单的总结。
其他文献
民族团结进步教育对于新疆多民族地区来说是十分重要的,只有民族团结才能和睦相处,安居乐业。新疆伊宁市是个多民族地区,对于伊宁市各个辖区的管理,社区起到了至关重要的作用。近年来,在伊宁市多个辖区建立了多民族互嵌式社区,在文化、经济、生活等方面相互嵌入,起到了促进民族团结进步教育发展的作用。在民族团结进步教育方面,伊宁市以积极创建互嵌式社区的方式来打造民族团结进步教育的新格局,在互嵌式社区的积极推动作用
学位
随着经济和信息技术的发展,互联网逐渐融入人们的日常生活,但网络道德面临的问题也日益突出。网络道德失范现象主要包括网络谣言、反转新闻、网络暴力、色情低俗等现象,这些网络道德失范现象严重影响着人们的日常生活。如果没有及时解决,必定会影响社会的稳定与发展,因此,针对网络道德失范的研究迫在眉睫。网络技术的进步助力经济发展,但如何将网络技术更好地运用到为社会服务中,这是人类当前面临的亟待解决的研究课题。在一
学位
  空中爆炸与靶标相互作用问题在国防和公共安全等诸多领域中具有重要应用背景,其中涉及到具有强非线性的流固耦合过程,给传统的单一数值方法带来很大困难。针对这一问题,本文
随着人工智能的迅速发展,网络流模型被广泛应用于工程建造和科学生产的各个领域,生活中的诸多问题都可以转换成网络流问题。网络流问题是运筹学中的一个重要研究分支,且是一类组合优化问题。其中,最大流、最小费用最大流是最为广泛涉及的一类问题,在P≠NP条件下,不存在多项式时间算法求解该问题。目前,对网络流问题已经有大量的研究成果。然而,随着大数据时代的发展,实际问题的规模不断扩大,对原有的网络流算法提出了新
学位
铸牢中华民族共同体意识是国家富强的根基,是中华民族在历史发展过程中共同实践,共同生活对祖国认同、认知以及归属的表现。在实现中华民族伟大复兴新征程的关键时期,必须从“大局”“大势”着眼,坚持团结稳疆、富民兴疆、长期建疆以及文化润疆中不断推进新疆北疆各民族铸牢中华民族共同体意识。本论文在历史研究的基础上,着眼于对新疆北疆各民族铸牢中华民族共同体意识形成进行梳理,运用思想政治教育及马克思主义相关理论构建
学位
城乡居民大病医疗健康保险是我国的一项利民政策,该保险来源于基本医疗保险,该项制度作为一项社会保障制度,能够使重特大疾病城乡居民面临的高额花费压力得到有效的缓解。目前来看,全国大部分地区都实行了大病医疗保险,取得了一定成效。在此背景下,本文选取银川市作为研究对象,分析了银川市大病医疗保险政策的实施状况和参保人员对大病医保的满意度情况。本文在整理国内外学者关于大病医保的相关文献资料的基础上,提出本文的
学位
营销渠道是商品和服务从生产者向消费者转移过程的具体通道或路径。企业在做营销决策时渠道管理是重要的决策要素,因此营销渠道管理从渠道结构、渠道行为、渠道关系管理三方面展开,使企业营销渠道效率更加高效,确保整个渠道协调统一、实现资源最优配置。本文以东风柳州汽车有限公司为例,充分运用所学经济学、管理学相关理论和社会科学研究的基本方法,结合本人多年的重型卡车行业实践经验,对东风柳州汽车有限公司云南市场营销渠
学位
目的:探索肺癌患者舌象特征与化疗后骨髓抑制发生之间的相关性,并结合临床特征建立肺癌化疗后骨髓抑制发生的预测模型,以期为临床防治化疗后骨髓抑制提供依据。方法:根据纳排标准,收集2019年5月至2021年3月期间在中日友好医院和首都医科大学附属北京友谊医院住院的患者103例。在第一周期化疗开始前使用DS01-G型舌诊仪采集患者的舌象图片,并由两名中级以上职称的中医师对舌象特征进行判读,舌象特征判读内容
学位
近年来,遥感对地监测任务越来越受到研究人员的重视。得益于超丰富的光谱信息,高光谱图像分类成为遥感领域对地监测任务的重要研究方向。然而高光谱图像分类任务存在很多问题:因其空间分辨率相对较低,容易造成地物边缘像素分类不准确;标准高光谱图像数据集各类别样本量极不均衡,现有网络对于小目标地物的特征提取不强,容易导致该地物识别错误。如何提高地物边缘像素分类准确度和提取小目标地物特征是本文需要重点解决的问题。
学位
在线学习作为一种新兴的学习方式,正以“人人皆学、处处能学、时时可学”的方式改变着教学结构和教育本质。新冠疫情期间的“停课不停学”政策为在线学习的爆发提供契机。但令人遗憾的是,学习者对在线学习的使用意愿不高。究竟是哪些因素影响着学习者的使用意向?值得我们深入思考。通过查阅国内外相关文献后发现,目前针对中职学生在线学习行为意向的研究还较少,已有的关于大学生的在线学习行为意向影响因素模型并不适用于中职学
学位